物相分析方法.ppt

因A相在原始试样和复合试样中的质量分数xA与xA′之间有下列关系：所以，内标法物相定量分析的基本关系式为：(9)即，在复合试样中，A相的某根衍射线的强度与标准物质S的某根衍射线的强度之比，是A相在原始试样中的质量分数xA的线性函数。因KS未知，可测量一组由已知A相含量的原始试样和含量恒定的标准物质所组成的复合试样，同前绘制定标曲线。应用时，将同样含量的标准物质掺入待测试样组成复合试样，测量其值，通过定标曲线即可求得A相的含量。第31页,共42页，星期六，2024年，5月3.K值法又称基体冲洗法，该法利用预先测定好的参比强度K值，在定量分析时不需做定标曲线，利用被测相质量含量和衍射强度的线性方程，通过数学计算就可得出结果。设待测试样由多相组成，待测相为i，由内标法得第32页,共42页，星期六，2024年，5月令，则(10)选择参考物S，S必须是待测样品中不包含有的（常取α-Al2O3）。将S与纯待测相i以1∶1的比例混合配置参考混合物，测定其中待测相i和参考物S二相的衍射线强度（一般为最强线）和，计算和，计算第33页,共42页，星期六，2024年，5月在待测样品中加入一定质量分数xS的参考物S，由式(10)得样品中任意待测相i的质量分数为：(11)此即K值法的基本公式。若各种物质的参比强度均已预先测得，则不需制备标准曲线，只需测出混合物中i相及参考物S的特征X射线衍射强度，即可利用(11)式计算出混合物中i相的质量分数xA′，i相在原始样品中的质量分数xA则为：K值法不需作复杂的标准曲线，简化了分析程序，也无繁杂的计算，可求出混合物中任一相的含量。但必须提供纯样品物质。K值法的应用举例见教材p.52-53。第34页,共42页，星期六，2024年，5月4.直接比较法对于金属材料，在配制均匀的纯相混合样品方面常有困难，故有人提出以试样自身中某相作为标准的定量分析法，其中较常用的是直接比较法。直接比较法是以试样中某一个相的某根衍射线作为标准线进行比较，不必掺入外来标准物质。既适用于粉末，又适用于块状多晶试样。第35页,共42页，星期六，2024年，5月当试样由两个化学成分相近的物相组成时，采用这种方法是合适的。如钢中残余奥氏体含量的测定、钢中氧化物――Fe3O4及Fe2O3――的相对含量测定等。在淬火钢中，直接比较法就是根据衍射图中残余奥氏体和马氏体的某对衍射线强度比，来确定试样中残余奥氏体的含量。按照衍射强度的基本关系式：若令，，则混合物中某相的衍射强度可表述为：奥氏体用脚标表示，马氏体用脚标表示，则：第36页,共42页，星期六，2024年，5月，(12)由实验测得，由计算得出，由式(12)即可计算奥氏体和马氏体的体积分数比。第37页,共42页，星期六，2024年，5月如果钢中只有奥氏体和马氏体两个相，则有：将上式代入式(12)，即可得：如果钢中有奥氏体、马氏体和碳化物三个相，则加测衍射花样中碳化物的某条衍射线强度Ic，同理由、计算，再由计算，则：第38页,共42页，星期六，2024年，5月4.3X射线衍射法的其它应用在结晶高聚物体系中，结晶和非结晶两种结构对X射线衍射的贡献不同。结晶部分的衍射只发生在特定的θ角方向上，衍射光有很高的强度，出现很窄的衍射峰，其峰位置由晶面距d决定，非晶部分会在全部角度内散射。把衍射峰分解为结晶和非结晶两部分，结晶峰面积与总面积之比就是结晶度fc。式中，Ic为结晶衍射的积分强度；Ia为非晶散射的积分强度；I0为总面积。4.3.1分析微晶尺寸第39页,共42页，星期六，2024年，5月高聚物很难得到足够大的单晶，多数为多晶体，晶胞的对称性又不高，得到的衍射峰都有比较大的宽度，又与非晶态的弥散图混在一起，因此测定晶胞参数不是很容易，高聚物结晶的晶粒较小，当晶粒小于10nm时，晶体的X射线衍射峰就开始弥散变宽，随着晶粒变小，衍射线愈来愈宽，晶粒大小和衍射线宽度间的关系可由谢乐（Scherrer）方程计算：式中，Lhkl为晶粒垂直于晶面hkl方向的平均尺寸——晶粒度，单位为nm；βhkl为该晶面衍射峰的半峰高的宽度