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放射性废水中铯去除方法
含铯废水主要来源于核工业的核燃料处理、原子能发电站的核裂变产物,以及应用放射性同位素的研
究机构等,其水量可达数百千克至数万吨。其中137Cs不仅是铯的同位素中半衰期很长(T1/2=30a)的高释
热裂变产物核素,还是β和γ射线的主要放射源,其放射性在裂变产物总放射性中所占比例随衰变时间的
延长而增大。
对于含放射性元素的废水,任何水处理方法都不能改变其固有的放射性衰变特性。极低水平的放射性
废水可排入水域(如海洋、湖泊、河流),通过稀释扩散使其无害化;处理低、中、高水平的放射性废水时可
将废水浓缩产物固化后与人类生活环境长期隔离,任其自然衰变。处理放射性废水时去污因数(DF)和浓缩
倍数(CF)应尽可能高,前者是指废水原有的放射性活度与处理后剩余的放射性活度之比,后者指废水原有
体积与处理后浓缩产物的体积之比。去除放射性废水中的铯,可使高放射性废水降为中、低放射性废水,
进一步处理后可将达标废水排放或回用,浓缩产物经固化后深埋处置。除铯可采用化学沉淀法、离子交换
法、蒸发法、萃取法、生物法等,笔者将对化学沉淀法、离子交换法的研究进展以及国内外相关研究的一
些新方法进行重点介绍。
1化学沉淀法
化学沉淀法是向溶液中加入某种沉淀剂,使待去除的金属离子与沉淀剂反应生成难溶化合物并沉淀出
来,再经固液分离将金属离子去除〔1〕。该方法是基于溶度积理论,化合物的溶度积越小,越易生成沉
淀,因此选择合适的沉淀剂是关键。以无机物作沉淀剂得到的是无机沉淀产物,有利于固化处置,且处理
过程中不引入有机污染,这使得无机物成为沉淀剂的首选。表1列出了25℃下铯的无机难溶化合物的溶
度积(Ksp)〔2〕。
铯的大多数无机难溶物的Ksp在10-5~10-2之间,该数量级的Ksp难以应用于化学沉淀法。Cs3
〔Co(NO2)6〕的Ksp比其他化合物的小得多,理论上可用Co(NO2)6-与Cs+反应生成沉淀来去除Cs+。
但应用中要将处理后溶液中的Cs+浓度降至尽可能小,由Ksp=[Cs+]3˙[Co(NO2)6-]计算,所需Co(NO2)6-
的浓度很高,没有应用的可行性,也未见此法的文献报道。而铂化合物价格较高,也不适合作沉淀剂。因
此,在无机物中寻找铯的沉淀剂可能性极低。
D.J.McCabe〔3〕研究表明,Na〔B(C6H5)4〕(NaTPB)可与Cs+发生反应:并得出25℃下CsTPB
的Ksp为1.0×10-10。根据该Ksp进行计算,可知TPB-作为沉淀剂是完全可行的。用NaTPB作沉淀剂
分离去除废水中的铯是众多学者的研究课题。R.A.Peterson等〔4〕将放射性活度为1.85×1010Bq/L的美
国萨凡纳河高放含铯废水及0.31mol/L的NaTPB溶液分别以0.73、0.27mL/min的流量投加到500mL反
应器中,在400r/min下搅拌30min,检测结果表明出水中铯的放射性活度可降至3.7×104Bq/L以下,由
于原水的放射性活度较高,此方法的DF105。S.M.Ponder等〔5〕用逆流方式将NaTPB溶液注入到Cs+
初始浓度为1.4×10-4mol/L的碱性模拟废水中,采用连续流工艺沉淀分离废水中的铯,可将99.8%的铯沉
淀出来。M.F.Debreuille等〔6〕用NaTPB将铯沉淀分离出来并对沉淀产物固化处置,同时将反应中产生
的苯等易燃气体送往焚烧炉进行处置。这项技术已经在美国工业化应用,在温度为20~30℃、停留时间为
0.5~2h、搅拌速度为200~1000r/min、Cs+初始浓度为1×10-4mol/L、NaTPB的物质的量过量50%的条
件下,DF超过1000。E.H.Lee等〔7〕用NaTPB处理Cs+质量浓度为(926±20)mg/L的模拟裂变产物废
水。当pH为6.3~13.2,NaTPB与Cs+的初始浓度之比1时,搅拌10min即可将99%以上的铯沉淀出来,
且温度(25~50℃)及搅拌速度(400~1000r/min)对沉淀量没有影响。用NaTPB处理高放射性废水中的铯,
反应时间短,沉淀效果较好,但在反应器中运行时会产生泡沫,这是由于TPB-在碱性溶液中受到辐射后
极易分解为苯、三苯基硼、
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