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超超临界1000MW机组脱硫废水零排放技术

三联箱工艺是脱硫废水常规处理工艺，主要包括中和、沉淀、絮凝和澄清等步骤降，但其出水仍含有

大量溶解性盐，必须进行深度处理才能达到零排放要求。现有的脱硫废水零排放技术主要包括预处理-传统

蒸发结晶、预处理-膜浓缩-传统蒸发结晶和烟道喷雾干燥技术。

本文针对某燃煤电厂超超临界2×1000MW机组，介绍了该电厂脱硫废水水质及三联箱出水水质情

况，分析了现有的2种脱硫废水零排放处理工艺方案，以及该电厂使用这2种工艺的经济性分析和各自优

缺点，最后提出了脱硫废水零排放的技术发展建议。

1现有脱硫废水处理工艺

1.1脱硫废水水质特点

某电厂超超临界2×1000MW机组脱硫废水主要来源于石灰石-石膏湿法脱硫塔，脱硫废水的水质波动

较大，3次取样得到水质数据的平均值见表1。由表1可知该脱硫废水的主要特征为：

1)CODCr值较高，在后续浓缩过程中易造成有机物膜污堵，影响结晶盐纯度;

2)悬浮物SS质量浓度较高，为37445mg/L;

3)钙镁硅质量浓度较高，易导致无机盐结垢;

4)Cl-质量浓度较高，易腐蚀设备;

5)含有有害的重金属元素铬、福、砷、铅和汞等。

1.2现有脱硫废水处理工艺

传统的三联箱工艺包括中和、沉淀、絮凝和澄清浓缩几个步骤，其工艺流程如图1所示。首先在中和

箱中加入5%-10%(质量分数)的石灰溶液，调节废水pH值达到9.0以上，使重金属离子在碱性条件下生成

难溶的氢氧化物沉淀，多余的钙离子与水中的氟离子生成氟化钙沉淀，同时除去部分镁离子;在沉淀箱中加

入有机硫，使其与残留的钙离子和重金属离子生成硫化物沉淀;脱硫废水SS质量浓度一般大于10000mg/L，

在絮凝箱中加入高分子絮凝剂(PAC)和助凝剂(PAM)，使其中的小颗粒团聚而沉积;絮凝池出水进入澄清水

池，沉积物在水池底部形成污泥，溢流槽出水经过盐酸调解pH值至中性外排;污泥经过脱水机脱水，小部

分脱水液回流至中和箱继续反应。

该电厂每月脱硫废水量约14400t，经三联箱工艺处理后的Cl-质量浓度控制在10000mg/L以下。表2

为三联箱工艺药剂消耗量，表3为三联箱出水的水质分析。传统三联箱工艺的出水含有大量的溶解性盐，

且Cl-质量浓度较高，具有高腐蚀性，回用难度大;而外排会造成严重的环境污染：因此，从减少投资和能

耗角度考虑，在目前三联箱工艺基础上，应对脱硫废水进行深度处理，实现脱硫废水零排放。

2脱硫废水处理方案及经济性分析

2.1技术方案

2.1.1方案1

图2为方案1工艺流程。方案1采用二级预处理“-蒸发-结晶”工艺。脱硫废水先储存在前池，进入缓

冲池后通过曝气搅拌装置来防止悬浮物沉降，同时进一步降低废水的CODCr值。将废水输送至双级混凝

澄清池中，通过在一级反应器中添加石灰来调节其pH值，以除去废水中的大部分重金属和镁离子，并生

成氢氧化物沉淀，再添加凝聚剂FeCl3和助凝剂PAM使絮凝物更易于沉淀;进入二级反应器的废水，分别

通过添加Na2C03、有机硫、FeCl3和PAM除去钙离子和降低废水中重金属离子浓度。通过在澄清水池

中添加盐酸调节其pH值以满足蒸发器所需的进水水质条件。预处理后澄清水池中的废水经预热后进入四

效降膜蒸发器中加热浓缩，其中进水含盐量约为30000mg/L，蒸发浓缩后的盐浆质量浓度约400000mg/L，

进入强制循环结晶系统中分离，最后将得到的盐晶体经过干燥处理后打包运出。

2.1.2方案2

图3为方案2工艺流程。方案2预处理部分工艺与方案1相同，预处理后澄清池上清液经双级过滤

器和弱酸树脂处理，进一步除去悬浮物和钙镁离子，以满足反渗透设备的进水水质要求。

反渗透系统分为两级，分别对软化后的原水进行预浓缩和对正渗透的产水进行精制，其中一级反渗透

(RO)浓水进入正渗透系统进行再浓缩，含盐量可达到200000mg/L;一级RO产水进入二级RO进一步纯

化。正渗透浓盐水脱氨后进入结晶系统，结晶器采用蒸汽驱动方式，浓盐水蒸发结晶后得到仅含氯化钠的

晶浆，而含有硫酸盐的母液回流至双级混凝澄清池再次反应，与钙离子反应生成微溶的硫酸