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关于温度对的影响范特霍夫方程*范特霍夫方程范特霍夫方程:第2页,共14页,星期六,2024年,5月*范特霍夫方程的积分式某固体恒温恒压下分解产生气体,此过程吸热,试问此固体的热稳定性如何?_____A.高温稳定B.低温稳定C.根据题给条件尚不能判断影响化学反应标准平衡常数的因素有_____.A.温度B.压力C.反应物配比D.惰性气体第3页,共14页,星期六,2024年,5月*范特霍夫——第一个荣获诺贝尔化学奖的人雅可比·亨利克·范特霍夫,荷兰化学家,1852年8月30日生于荷兰。因为在化学动力学和化学热力学研究上的贡献,获得1901年的诺贝尔化学奖,成为第一位获得诺贝尔化学奖的科学家。?1901年,瑞典皇家科学院收到的20份诺贝尔化学奖候选人提案中,有11份提名范特霍夫。他获得首次诺贝尔奖是当之无愧的。?范特霍在荷兰的台夫特工业专科学校毕业后,来到德国的波恩,拜有机化学家佛莱德·凯库勒为师,然后到法国巴黎向医学化学家武兹学习。范特霍夫首先提出了碳的四面体结构学说,是立体化学的开创者。同时他在化学动力学、热力学、渗透压、化学免疫学等方面取得了重大成就。第4页,共14页,星期六,2024年,5月*范特霍夫方程的积分式由基尔霍夫方程可知,当反应前后热容变化很小,或温度范围不大时,标准摩尔反应焓可看作与温度无关的常数.第5页,共14页,星期六,2024年,5月*范特霍夫方程的积分式不定积分式为:lnK?lnK?-1/T关系以lnK?对1/T作图,可得一直线.由直线斜率可求反应的.第6页,共14页,星期六,2024年,5月*范特霍夫方程的积分式举例:氨基甲酸铵分解反应K?的测定。NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)白色正方晶系,柱状、板状或片状结晶性粉末。在干燥空气中稳定,但在?湿空气中则放出氨而变成?碳酸氢铵。大气压下,在室温下略有挥发,59℃时分解为氨及二氧化碳。在密封管中加热至120~140℃时,失去水变为尿素。氨基甲酸铵氨基甲酸铵为有毒物品,毒性分级是中毒,急性毒性为静脉-大鼠LD50:39毫克/公斤,静脉-小鼠LD50:77毫克/公斤。可燃,燃烧放出有毒氮氧化物和氨气。是非管制化学药品。第7页,共14页,星期六,2024年,5月*范特霍夫方程的积分式得到:第8页,共14页,星期六,2024年,5月*温度的影响,定积分式例1.反应C(s)+H2O(g)=H2(g)+CO(g)在1000K及1200K时的K?分别为2.472和37.55,试计算在此温度范围内反应的平均标准摩尔焓及1100K时的K?.故K?(1100K)=10.91得?rHm?=135.8kJ·mol?1根据范特霍夫等压方程:第9页,共14页,星期六,2024年,5月*温度的影响,定积分式例2.已知各物质在298.15K时的热力学函数数据如下:物质 C2H5OH(g)C2H4(g) H2O(g)?fHm?/kJ·mol?1 ?235.30 52.283 ?241.80Sm?/J·mol?1·K?1 282.0 219.45 188.74对下列反应C2H5OH(g)=C2H4(g)+H2O(g)(1)求25℃时的?rGm?(298.15K)及K?(298.15K);(2)试估算400K时的K?(400K).(假定?rHm?为常数).(1)?rHm?(298.15K)=∑B?B?fHm?(B,298.15K)={52.28+(–241.8)–(–235.3)}kJ·mol?1=45.78kJ·mol?1?rSm?(298.15K)=∑B?BSm?(B,298.15K)=(219.45+188.74–282.0)J·mol?1·K?1
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