质谱分析法近年原文.ppt

*第九章其他仪器分析法质谱法一、质谱分析概述二、质谱分析原理三、仪器与结构及联用仪器四、质谱峰一、质谱分析概述质谱法在现代分析领域中起着重要作用，它能测定高纯物质中的微量杂质，以及中草药、农药、增塑剂的结构等。质谱分析是将样品转化为运动的带电气态离子，于磁场中按质荷比(m/z)大小分离并记录的分析方法。二、质谱分析原理进样系统离子源质量分析器检测器1.气体扩散2.直接进样3.气相色谱1.电子轰击2.化学电离3.场致电离4.激光1.单聚焦2.双聚焦3.四极杆质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3?10-5Pa）质量分析器（10-6Pa）(1)大量氧会烧坏离子源的灯丝；(2)用作加速离子的几千伏高压会引起放电；(3)引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。质谱分析原理1.质谱分析的进样质谱分析要根据分析对象的不同，选择不同的系统。分析气体和容易挥发的液体样品，一般采用常温进样系统。分析固体或不易挥发的液体样品时，通常采用高温进样系统，使样品在真空、高温条件下气化，然后进行质谱分析。2.离子化过程质谱分析首先要将样品的被测组分转变成带电粒子，离子化的方法有电子轰击法、高频火花法、等离子体法(ICP)等多种方法，现在以电子轰击法为例，说明其离子化过程。(1)原子形成离子A+e-→A++2e-A+e-→An++(n+1)e-(2)分子形成离子以ABCD分子形成离子为例：②碎裂过程当有机化合物蒸气分子进入离子源受到电子轰击时，按下列方式形成各种类型离子（分子碎片）：ABCD+e-?ABCD++2e-分子离子?BCD?+A+?B?+A+?CD?+AB+?A?+B+ABCD+?D?+C+?AB?+CD+?C?+D+碎片离子质谱分析原理-离子化②碎裂过程③重排后的碎裂过程：④碰撞后的碎裂过程：对于大的分子，则可能产生更多的正离子和中性游离基。原理与结构电离室原理与结构仪器原理图质量分析器原理在磁场存在下，带电离子按曲线轨迹飞行；离心力=向心力；m?2/R=H0eV曲率半径：R=(m?)/eH0质谱方程式：m/e=(H02R2)/2V离子在磁场中的轨道半径R取决于：m/e、H0、V改变加速电压V,可以使不同m/e的离子进入检测器。加速后离子的动能:(1/2)m?2=eV?=[(2V)/(m/e)]1/2四极杆质量分离器三、仪器与结构及联用仪器联用仪器仪器内部结构联用仪器Figure.API-IonTrapInterface(Esquire-LC)四、质谱峰1.分子离子峰：分子电离一个电子形成的离子所产生的峰。分子离子的质量与化合物的相对摩尔质量相等。有机化合物分子离子峰的稳定性顺序：芳香化合物＞共轭链烯＞烯烃＞脂环化合物＞直链烷烃＞酮＞胺＞酯＞醚＞酸＞支链烷烃＞醇。分子离子峰的特点：一般质谱图上质荷比最大的峰为分子离子峰；有例外。形成分子离子需要的能量最低，一般约１０电子伏特。质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗？*