氧化钨及钨粉的制备.ppt

关于氧化钨及钨粉的制备钨粉：生产硬质合金、纯钨及钨合金等制品的重要原料。化学纯度：钨粉中残留的杂质元素对产品的加工性能和使用性能产生影响。有的有害，有的有益。Ca\Mg\P\As\Si\S\Fe\Ni\Cu\Al\Mo会使合金的强度降低；K\Na促进WC晶粒长大，V和Cr则起抑制晶粒长大的作用；氧能与碳化物发生反应，吸收碳化物中的碳而引起硬质合金脱碳。严重时，出现η相，使合金变脆；金属钨粉的性能第2页,共23页，星期六，2024年，5月钨粉的物理性能主要包括：粉末的几何性能(粒度、比表面、孔径和形状等)；粉体的力学特性(松装密度、流动性、成形性、压缩性、堆积角和剪切角等)；粉末的物理性能和表面特性(真密度、光泽、吸波性、表面活性等和磁性等)。钨粉的性能往往在很大程度上决定了硬质合金产品的性能。第3页,共23页，星期六，2024年，5月钨粉的物理性能粒度：影响粉末的加工成形、烧结时收缩和产品的最终性能。例如，硬质合金产品的性能与WC相的晶粒有很大关系，要得到较细晶粒度的硬质合金，惟有采用较细粒度的WC原料才有可能。钨粉按平均粒度分类：特粗颗粒：平均粒度30μm粗颗粒：平均粒度10～30μm中颗粒：平均粒度3～10μm细颗粒：平均粒度0.5～3μm超细颗粒：平均粒度0.5μm颗粒形状：取决于制粉方法。会影响到粉末的流动性和松装密度，由于颗粒间机械啮合，不规则粉的压坯强度也大，树枝状粉其压制坯强度最大。比表面积：间接反应钨粉的粒度大小和颗粒相貌，是衡量钨粉的烧结活性、溶解特性及碳化过程中与气固态物质能力的重要指标。0.01~12m2/g。第4页,共23页，星期六，2024年，5月钨粉的物理性能松装密度和振实密度：粉末的粒度分布愈窄、颗粒形貌的松装愈复杂和集聚程度愈严重，则松装密度愈小，可通过调整还原过程的工艺参数来控制。流动性、压缩性和成形性：取决于制粉方法。会影响到粉末的流动性和松装密度，由于颗粒间机械啮合，不规则粉的压坯强度也大，树枝状粉其压制坯强度最大。第5页,共23页，星期六，2024年，5月氧化钨粉的制备氧化物的性质对还原过程及最终钨粉的质量有较大影响。第6页,共23页，星期六，2024年，5月氧化钨的制备制备钨粉原料包括：黄色氧化物、蓝色氧化物和紫色氧化物，均为仲钨酸铵在不同条件下煅烧制得。黄色氧化物：在氧化性气氛下煅烧得到。密闭条件：由于产生的NH3部分分解为N2和H2，因而系统中为还原气氛，钨氧化物被轻度还原得到蓝色氧化物，更深度的还原则得到紫色氧化物。第7页,共23页，星期六，2024年，5月黄色氧化物制备影响因素：煅烧温度、热分解速度和高温下持续的时间。急剧升温，快速分解，则产出的WO3的比表面积较大。缓慢加热，慢速分解则产出的WO3比表面积小。第8页,共23页，星期六，2024年，5月蓝色氧化物制备优点：比较容易控制粉末的粒度和粒度组成，且更易掺杂。组成：铵钨青铜（六方结晶）、氢钨青铜（正方或六方结晶）、?-氧化钨和?-氧化钨组成的混合物。影响因素：温度、还原气氛和保温时间。第9页,共23页，星期六，2024年，5月蓝色氧化物制备：温度低温下主要为铵钨青铜和氢钨青铜，其次为?-氧化钨。随着温度的升高，钨青铜的相对含量逐步减少，?-氧化钨含量增加。温度的进一步升高，出现?-氧化钨和?-钨相。氧指数OI：蓝色氧化钨中氧与钨的原子分数（例如，WO3的OI值为3。第10页,共23页，星期六，2024年，5月蓝色氧化物制备：还原气氛表中ATB为正常铵钨青铜（NH4）0.25WO3-2.9；ATB’为高铵钨青铜（NH4）xWO3，x2.5；ATB“为低氨氧指数铵钨青铜（NH4）yWO2.9-2.8，y0.25。同样温度下，随着还原气氛的增加，铵钨青铜的还原过程增加，氧指数降低。第11页,共23页，星期六，2024年，5月蓝色氧化物制备：小结煅烧温度是影响蓝色氧化物的主要因素。温度升高，氨含量降低，OI降低，比表面积降低。保温时间延长能够产生于温度同样的影响，但程度较低。系统的还原气氛加强有利于得到OI值低的产品。与生产黄色氧化钨相同，加快升温速度有利于得到比表面积大、颗粒细的产品。第12页,共23页，星期六，2024年，5月紫色氧化物制备特点：WO2.72为主要相组成的钨氧化钨。具有细针状结构，活性大，氢还原速度快，有利于制取均匀的超细钨粉。紫色氧化钨的3种主要方法：APT还原法；回转炉煅烧法，有氨存在时，APT在氨裂解气氛中煅烧分解，脱除水分并轻度还原而得；直接合成法，将WO3和W粉按照一定比例混