2025年浙江大学物理化学课后习题解析与答案汇编.docx

浙江大学远程教育学院

《物理化学》课程作业(必做)

姓名：张倩倩学号：

年级：秋学习中心：

7

温州

第一章热力学第一定律

一、填空题

1.宏观上静止且无外力场存在的封闭

2.封闭系统在非体积功为0且等压

3.强度性质

4.不不小于二、简答题

1.什么是系统?什么是环境?

答：将一部分物质从其他部分中划分出来，作为研究的对象，这一部分物质就称为系统；系统之外与系统亲密有关的部分称为环境。

2.什么是热力学第一定律?

答：将能量守恒与转化定律应用于宏观的热力学系统即为热力学第一定律。

三、计算题

1.答：(1)自由膨胀；

W=-Pe(V?-V?)=0×(V?-V?)=0

由于理想气体的热力学能和焓都只是温度的函数，而理想气体自由膨胀过程温度不变，因此：

△U=△H=f(刀)=0

(2)等温可逆膨胀；

由于理想气体的热力学能和焓都只是温度的函数，因此等温过程

△U=△H=0

W=-nRTIn(v2/v1)=-1x8.314x298In(40/15)=-2430J

Q=-W=2430J

(3)在恒定外压为终态压力下等温膨胀。△U=△H=0

P=nRT/V=(1×8.314×298)/(40/1000)=61.94KPaW=-61.94×(40-15)=-1548.5J

Q=-W=1548.5J

2.答：2NaCl(s)+H2SO4(1)=Na2SO4(s)+2HCl(g)

△rHm°=(∑H)产物(反应物=(-1383-92.3*2)-(-411*2-811.3)=65.7KJ/mol

第二章热力学第二定律

一、单项选择题

1.反应NH?Cl(s)=NH?(g)+HCl(g)的△SmA-0

A.不小于零B.不不小于零C.等于零D.不确定

二、填空题

1.过程方向程度

2.不小于

3.绝热可逆压缩

4.封闭系统等温等压和非体积功为零

5.不不小于

三、简答题

1.什么是热力学第二定律?

答：热量由低温物体传给高温物体而不引起其他变化，是不也许的。

2.怎样用熵判据判断过程的方向?

答：熵是系统混乱程度的度量，孤立系统的熵值永远不会减少，孤立系统杜绝了一切人为控制则可用熵增原理来鉴别过程的自发方向。孤立系统中使熵值增大的过程是自发过程也是不可逆过程；使系统的熵值保持不变的过程是可逆过程，系统处在平衡态；孤立系统中不也许发生使熵值变小的任何过程。

3.怎样用吉布斯能判据判断过程的方向?

答：在等温等压和W=0的条件下，封闭系统自发过程总是朝着吉布斯能减小的方向进行，直至吉布斯能降到极小值(最小吉布斯能原理),系统到达平衡。

4.一般状况下，温度升高，固体溶解度增大，气体溶解度减小，请用热力学原理解释之。

答：一般状况下，固体溶解是熵增长过程，而气体溶解是熵减少过程。根据G=△H-TS提高温度对固体溶解有利而对气体溶解不利。

四、计算题

1.答：P末V末=nRT

P末×0.05m2=2mol×8.314×298.15K

P末=9.92×10?PaW=-P末△V=-9.92×10?Pa×(0.05m2-0.025m2)=-2.48×103JQ=-W=2.48×103J

△S环境=-Q/T=8.314J/mol/K

温度不变状态函数△U、△H、△S、△F和△G都为零

2.0.5L343K的水与0.1L303K的水混合，求系统的熵变。已知水的Cp.m=75.29J/(K·mol)。答：0.5×75.29×(343-T)=0.1×75.29×(T-303)

T=336.33

△S=Cpln(T/TO)+Cpln(T/T1)=2.091J/K

3.答：(1)△S=-Q/T槽=-4184/(96.9+273)=-11.3J·K1

(2)△S=Q/T空=4184/(26.9+273)=13.95J·K1

(3)由于△S总=△S槽+△S空=-11.3+13.95=2.65J·K10因此不可逆。

4.答：△S°=S°,金刚石，s-S°,石墨，=2.44-5.69=-3.25J·mol1·K1

△rG°m=△rH-T△Sm=1.90*1000-(25+273)*(-3.2