《激光拉曼光谱技术》课件课件.pptVIP

第七章激光拉曼光谱技术;拉曼频率及强度、偏振等标志着散射物质的性质。从这些资料可以导出物质构造及物质组成成分的知识。这就是拉曼光谱具有广泛运用的缘由。

拉曼效应来源于分子振动((和点阵振动))与转动，因此从拉曼光谱中可以得到分子振动能级((点阵振动能级))与转动能级构造的知识。

拉曼散射强度是非常微弱的，大约为瑞利散射的千分之一。在激光器出现之前，为了得到一幅完善的光谱，往往很费时间。激光器的出现使拉曼光谱学技术发生了很大的变革。;自上一世纪60年代以后，引入了激光而迅速地开展了一种崭新光谱技术——激光拉曼光谱技术。;IRSpectrography-Absorption;相关拉曼散射效应：

由强激光电场诱导的二次以上的高阶极化景象，散射光具有良好的方向性与相关性，故称为相关拉曼散射．信号强度大，可比自发拉曼散射光的强度提高109量级。用相关拉曼散射进展光谱丈量，发现了一些用自发拉受散射无法发现的光谱信息。;受激拉曼散射(SRS)

受激拉曼增益散射(SRGS)与逆拉曼散射(IRS)

相关斯托克斯拉曼散射(CSRS)与反斯托克斯拉曼散射(CARS)

拉曼诱导克尔效应(RIKES);第一节自发拉曼散射;一、拉曼散射实际;感应的极化强度P＝Nμ在频率为ωp、ωp－ωm、ωp＋ωm处产生辐射；;;分子偶极矩表达式中涉及的振动光谱：

红外活性项与拉曼活性项;2、量子观念

经典表达式能正确地描画拉曼散射会在哪些频率上出现，但无法解释斯托克斯散射线与反斯托克斯散射线的强度差别，即斯托克斯散射线的强度大于反斯托克斯散射线的强度。

量子实际很好解释：分子的振动是量子化的，拉曼散射过程可以看成入射光子在介质中产生或涅灭声子(分子的振动量子)斯托克斯散射是将入射光子损失的能量交给了分子，即光子在系统中产生了振动量子，称为声子，产生声子与原有声子无关，所以斯托克斯散射的几率是与温度无关的。;RamanSpectrumofCCl4;在表示图中斯托克斯线和反斯托克斯线对称地分布于瑞利线的两侧，这是由于在上述两种情况下分别相应于得到或失去了一个振动量子的能量。

反斯托克斯线的强度远小于斯托克斯线的强度，这是由于Boltzmann分布，处于振动基态上的粒子数远大于处于振动激发态上的粒子数。实践上，反斯托克斯线与斯托克斯线的强度比满足公式：;二、选择定那么;拉曼与红外选择定那么;三、拉曼信号强度与共振拉曼散射;几种分子的拉曼频移与微分截面;3、荧光干扰的消除;五、超拉曼散射;六、拉曼散射的运用;3.外表加强拉曼光谱

外表加强拉曼散射是一种高灵敏度的拉曼散射检测技术，景象是：当分子吸附在某种金属外表时，共散射截面比不吸附时增大好几个数量级，例如当吡啶分子吸附于银电极外表时，其散射截面比常态吡啶分子增大了5—6个数量级。;3)正常拉曼散射光的强度与激发光频率的四次方成正比，而对外表加强拉曼散射这一关系并不成立，表现为宽频带的共振关系；选择定那么也放宽了．实验发现，某些只需红外活性的介质，丈量到了加强拉曼散射信号；

4)外表加强拉曼散射与分子的振动方式有关，振动方式不同，加强因子也不同；此外，如在分子的吸收带内激发，会有更大的加强因子，最大时加强因子可达约108。;拉曼散射特征;第二节相关反斯托克斯拉曼散射光谱;Maker和Terhune首先在1965年发现相关反斯托克斯效应〔CARS)，使CARS技术运用于高分辨分子振动光谱和温度、浓度测试的研讨。;一、三阶非线性极化系数;由三阶极化强度P(3)(r,t)可以推导出许多三阶非线性景象。这些非线性景象有如下特点：;二、相关反斯托克斯与斯托克斯拉曼散射;CSRS散射光丈量中容易遭到荧光干扰，散射方法有缺陷；而CARS散射避开了荧光干扰，运用更广泛，具有如下特点：;将上式带入三阶极化强度表达式;式中Δk=2kl-ks-ka为CARS场与频率为2ωl-ωs的驱动场之间的相位失配。;第三节受激拉曼散射;苯溶液受激拉曼散射实验;拉曼散射是分子振动的声子对入射光散射的结果。;受激拉曼散射中斯托克斯能级跃迁;当发生ωl-ωs=ωa-ωl的拉曼共振时，泵浦光与斯托克斯波在介质中混频，并诱导产生频率为2ωl-ωs=ωa的反斯托克斯波的三阶非线性极化强度P(3)(ωa)。P(3)(ωa)是产生频率为ωa的电磁波的激发源。;斯托克斯波强度在传播过程中获得增益，增益系数Gs;二、受激拉曼增益(SRGS)