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(1)溶液总碱度和PH值的控制
总碱度是由Na2CO3、NaHCO3组成,Na2CO3高低决定着PH值的大小。总碱度的控制是以生产负荷,入口气体中H2S含量及净化度要求而定。一般来说,半脱总碱度控制0.3—0.6mol/L,其中Na2CO3为4—8g/L,HCO3-与C032-的比值为4—6;变脱总碱度控制0.4—0.7mol/L,其中Na2CO3为1—3g/L,HCO3-与C032-的比值12-15。
湿式氧化法脱硫实质上就是一个伴有氧化反应的酸碱中和过程。因此,溶液中总碱度和Na2CO3浓度是影响吸收过程的主要因素。气体净化度,溶液的硫容量,总传质系数都随Na2CO3浓度的增加而增大。但在实际生产中,为预防堵塔,只要能满足气体净化指标要求,总碱度控制低一些,会对减少副盐,降低阻力及碱耗都有好处。
PH值是脱硫液的基本组份值,随碱度的增加而上升。严格的说,主要受NaHCO3与Na2CO3的比值影响。PH值与比值呈反比关系。PH值高利于吸收而不利于析硫。提高PH值不应单纯增加总碱度,还应该调整NaHCO3与Na2CO3的比值,补充部分氢氧化钠和氨水有利于提高PH值和总碱度(半脱PH值8.2—8.8,变脱PH值8.0—8.6)。
(2)控制副盐的增长速率。
副盐高影响H2S的平衡分压,而且由于它们在溶液中积累,降低了有效组份的浓度,且易从溶液中析出,致使溶液黏度增加,碱度下降,影响吸收和再生,增加消耗,减少硫磺产量,造成系统局部堵塞(硫酸盐结晶还会加速腐蚀设备)。其反应机理主要是由于溶液中HS-与O2接触而发生的不完全氧化形成的产物及气体中的CO2和HCN的存在而生成的。大部分在氧化再生槽中生成。要想降低其产率,控制其增长速率,必须注意调整优化以下几点:
①必须使脱硫塔中的H2S中和反应后迅速完全的解析成单质硫,尽量减少富液中HS-含量(故进入再生槽前设置较大富液槽,可降低HS-,形成稳固的硫和延长再生时间)。因此要求选择活性强,抗毒性好,性能稳定的催化剂并处于良好工作状态。
②严格控制脱硫再生液温度不能太高(纯碱液脱硫35—42℃,氨水脱硫25—35℃)超过45℃副反应明显加快。48℃以上便急剧上升。过高温度还会影响泡沫,硫结晶增大和硫泡沫浮选聚合及溶液溶解氧的能力下降,不利于催化剂再生。
③控制适宜的碱度,不能太高。合理调节溶液组份,不要突击加碱。再生液中PH值大于9.3会使副盐生成率呈直线上升。
④强化再生,保证再生槽内的再生空气平稳适量,硫泡沫保持溢流,泡沫层不宜控制太厚,及时转移泡沫硫。
(3)严格控制悬浮硫含量
悬浮硫是造成堵塔的罪魁祸首。要将吸收贫液中悬浮硫含量控制在指标内(悬浮硫≤0.5g/L)。悬浮硫附着力强,含量太高,容易沉积附着在设备,填料,管道和泵内形成硫堵塞,造成阻力增大,动力消耗增加,而且影响气液接触,使脱硫效率降低,副反应物增多。影响悬浮硫的主要因素是:再生氧化槽操作控制不严格,再生不好,运行不稳定,氧化析硫结晶太细,再生温度控制不好,再生空气量不宜,硫泡沫分离不及时,溢流量太小等,都会产生大量悬浮硫。此外,硫泡沫滤清及熔硫也会增加不少悬浮硫。控制好悬浮硫含量关键就是控制硫泡沫的浮选、分离、回收,加强再生槽操作,溶液管理良性互动,做到“贫液要贫,富液要富”。当然,也不是说脱硫溶液中悬浮硫越低越好,太低反而对硫浮选不利。
4??控制好脱硫溶液循环量是防控关键
对于散装填料塔,选择液气比应大于保证填料所需的最小湿润流量的液气比,确保脱硫效率。保持足够的循环量和喷淋密度,能将反应产生的单质硫迅速转移,即解析的硫与随溶液带出的硫成正比。同时,使脱硫塔内传质面不断更新,不会造成偏流形成干区。而且能使附着沉积在填料表面硫膏得到及时的冲刷清理。故此,生产短时停车减量不要减小循环量。这也是预防堵塔或降阻非常实用的举措。在正常生产时,如果条件允许,也可以定期或不定期的增大循环量冲洗塔。
溶液循环量的确定,不单是以溶液工作硫容计算出来的,还应兼顾液气比,喷淋密度和溶液在再生槽内的停留时间等因素,来综合考虑,不能顾此失彼。正常生产时,喷淋密度应该维持在40—50m3/m2·h,宜大不宜小。
为了防止堵塔,不少厂家采用两低一高操作法。即低碱度,低催化剂浓度,高循环量(生产操作三要素优化组合),从生产实践来看,确有成效。但要防止走极端的倾向。所谓的高和低应该有个度,即在工艺指标要求范围内的上限和下限,不能超得太多,那样会得不偿失。
5??重视硫回收加工及熔硫残液一定要处理到位
为维护生产正常稳定,防止堵塔及环保要求,回收熔硫工序不可缺少,而是要严格操作管理,加强协调配合,鼓励和奖励多出硫出好硫,硫磺回收率应大于85%。在回收熔硫过程中(特别是连续熔硫),若残液处理不好,会破坏脱硫溶液的良性循环,干扰再生和硫浮选分离回收。由于
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