专题习题课(医学).ppt

自由基取代反应：01反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自由基越稳定，其反应速率越快，02化学反应速率03(2)亲电加成反应：*离解的难易。烯烃双键碳原子上连有供电子基时，将使反应活性HX与烯烃发生亲电加成反应，其反应速率取决于HX增大，反应速率加快；反之，反应速率减慢。亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度的大小，电子云密度越大，反应速率越快。(3)亲电取代反应：*芳香族化合物亲电取代反应的反应速率取决于芳环上电子云密度的高低。当芳环上连有供电子基（除卤素外的第一类定位基）时，将使芳环上的电子云密度增大，反应速率加快；连有吸电子基（卤素和第二类定位基）时，将使芳环上的电子云密度降低，反应速率减慢。SN1反应——电子效应是影响反应速率的主要因素。凡有利于碳正离子生成，并能使之稳定的因素均可加速SN1反应。比较下列物质发生SN1反应的活性顺序BCD1ABD2SN2反应的活泼顺序为：SN2反应——空间效应是影响反应速率的主要因素。α、β碳原子上烃基增多，不但不利于亲核试剂从背后进攻，且造成过渡态拥挤，从而使SN2反应反应活性降低。*无论SN1反应还是SN2反应，离去基团总是带着一对电子离开中心碳原子。离去基团的碱性越弱，容易离开中心碳原子，其反应活性越高。卤代烃的反应活性顺序是：依次减弱依次减弱亲核试剂主要影响SN2反应。试剂中亲核原子相同时，其亲核能力为：同周期元素形成的不同亲核试剂，其亲核能力为：01同族元素形成的不同亲核试剂，中心原子的可极化度越大，其亲核能力越强。02及其衍生物的亲核加成反应。亲核加成反应的反应速率取决于羰基化合物本身的结构，取决于取代基的电子效应和空间效应。当羰基连有吸电子基团时，将使羰基碳原子的正电性增大，反应活性增强；反之，反应活性减弱。亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸020103050604当连有能与羰基发生共轭的基团时，因共轭效应的结果，使羰基碳原子的正电荷得到分散，故反应活性降低。不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是：按酯化反应速度由快到慢排列为序：(6)消除反应：*消除反应主要指卤代烃脱HX和醇的分子内脱水。01.卤代烃：02.醇：03.*成环原子要共平面或接近共平面；π电子必须符合4n+2的休克尔规则。必须是闭合的环状共轭体系；芳香性的判断依据：*?电子数=6?电子数=8?电子数=6非共轭体系?电子数=6?电子数=6N有3个?键的,如-NH-,则N为SP2（1,1,1）,剩余P=2电子(?电子)N有2个?键的,如-N=,则N为SP2（1,1,2）,剩余P=1电子(?电子)有芳香性有芳香性有芳香性有芳香性反芳香性无芳香性下列化合物具有芳香性的是：（）01判断下列化合物、离子那个不具有芳香性：（）02几何异构：产生的原因：双键或环使单键的自由旋转受到限制，而使分子具有不同的空间排布方式，即构型不同。含双键的化合物：只要有一个双键原子连有相同的原子或基团，就不存在顺反异构（N原子上的孤对电子可看成是一个基团）。321456环烃化合物：必须两个或两个以上的环碳原子连有不同的原子或基团。如果一个分子与其镜象不能重叠，它就是手性分子。手性分子又称为光学活性化合物。互为镜象的两个化合物称为对映异构体，简称对映体。互为对映体的两个化合物，除旋光方向相反外，一般的化学性质、物理性质相同。一个化合物有无手性，一般可根据分子是否存在对称面和对称中心来判断。如果一个分子既没有对称面，也没有对称中心，则该分子即为手性分子。判断饱和键的分子是否有手性：通常看是否有手性碳原子。若分子中只含一个手性碳原子，它一定是手性分子，1存在一对对映体。2同理，螺环化合物也是如此。两端的不饱和碳原子只要有一个不饱和碳原子连有两个相同的原子和基团，那么，这个分子就没有手性。环状化合物：顺式异构体、1,3–二取代环丁烷和1,4–二取代环己烷（无论两个取代基相同与否，是顺式还是反式）均因有对称面而无旋光性。顺反异构和旋光异构往往同时存在。内消旋体不是内消旋体内消旋体：分子中含相同的手性碳原子，且有对称面。01对称的手性碳原子的构型必定相反，即一个为R–型，另一个为S–型。02外消旋体：等量对映体的混合物。03非对映体：构造相同，构型不同但又不呈镜象关系的化合物，互为非对映体。04构象异构：01一般是指同