水热法合成水晶.ppt

关于水热法合成水晶水晶的定义水晶（QuartzCrystal)是一种无色透明的大型石英结晶体矿物。它的主要化学成份是二氧化硅第2页,共26页，星期六，2024年，5月水晶的用途水晶作为装饰品用于装点居室、美化公共环境、装点汽车、美化个人仪表。水晶的工业用途包括：聚焦折射、储存资料、传递讯息、能源转换、能量扩大。第3页,共26页，星期六，2024年，5月合成水晶的定义合成水晶是在种晶的基底上生长起来的一种晶体，它是采用水热法，在高压釜内一定理化条件下生长的晶体，是人工宝石的一种。第4页,共26页，星期六，2024年，5月水晶合成的研究历程19世纪初：水晶的晶体生长是在碱性硅酸盐里进行的。20世纪初：尝试在籽晶上生长水晶。1928年，德国人理查德纳肯进行了高压釜中水晶生长的研究。1950年，美国贝尔实验室和英国通用电子集团公司成功的将水晶的水热法生长技术推广到商业性生产中。我国对水热法合成水晶的研究工作始于1958年，合成彩色水晶从1992年开始生产。第5页,共26页，星期六，2024年，5月水热法合成水晶的基本原理一般情况下石英石不溶于水的化合物，但由于水在过热状态下所具有的特性，使得石英在一些特殊条件下可以被溶解。高温高压下石英在水中的溶解度曲线见右图第6页,共26页，星期六，2024年，5月水热法合成水晶的基本原理在临界温度附近，石英在水中的溶解度很低；而在较高的温度和较低的压力条件下，其溶解度具有负的溶解度温度系数，这些特性为在纯水系统中生长石英晶体造成困难。所以在合成水晶是必须加入一定量的矿化剂，以改变溶剂的原始成分与性质，才能增加SiO2的溶解度。下图为不同装满度时，石英在NaOH、NaCO3溶液及纯水中的溶解度与温度的关系图。第7页,共26页，星期六，2024年，5月水热法合成水晶的基本原理第8页,共26页，星期六，2024年，5月水热法合成水晶的基本原理石英在NaOH中的化学反应产物以Si3O72-和Si2O52-为主，而在NaCO3中的反应产物以Si2O52-为主。他们是氢氧根离子、碱金属离子与石英表面没有补偿电荷的硅离子、氧离子反应的结果。这种聚合物的形式与温度、压力有关，即随着温度、压力的变动，SiO2/Na2O的比值与有所不同。石英在NaOH中的溶解反应可以用下式表示式中X≥2，在接近合成水晶的条件下，测得X值约为7/3与5/2之间。第9页,共26页，星期六，2024年，5月水热法合成水晶的基本原理因此水热法合成水晶包含两个过程：1）溶质离子的活化2)活化了的离子受待生长水晶表面活性中心的吸引，在静电引力、化学引力和范德华力等的作用下，穿过生长晶体表面的扩散层而沉降到晶体表面。第10页,共26页，星期六，2024年，5月水热法合成水晶的工艺水热法合成水晶晶体的工艺流程图如下第11页,共26页，星期六，2024年，5月水热法合成水晶的工艺根据工艺流程图，合成水晶的生长工艺过程可分为以下四个阶段1）准备阶段包括溶液的配置、籽晶的切割与清洗，培养液（熔炼石英）、籽晶、籽晶架挡板、系籽晶金属丝和高压釜自由空间等的体积计算，充填度计算以及密封环压圈尺寸、加温、测温系统的检查等。2）装釜阶段将熔炼石英放入高压釜内，放置籽晶架，倒入碱液（矿化剂溶液），测定液面高度，安装密封塞，密封高压釜，然后将高压釜装入炉膛中，插上热电偶，盖上保湿罩等第12页,共26页，星期六，2024年，5月水热法合成水晶的工艺3）生长阶段加热炉通电加热，将高压釜升温并进行温度调节，调节到所需要的温度并控制温差。在生产过程中要保持温度稳定（一般保持温度波动在5摄氏度以内）。生长完毕后停炉，打开保湿罩，使上部热量的散失快于下部。降温后可将高压釜提出炉膛。4）开釜阶段当釜体温度降至室温后，便可开釜，取出晶体。然后倒出残余溶液和剩余的熔炼石英，对生长出的晶体和高压釜进行清洗和检查。第13页,共26页，星期六，2024年，5月水热法合成水晶的工作条件温度和压力水热法生长的水晶是α石英。由于α石英在573℃时会转化为β石英，所以水热法生长适应的温度应低于573℃。通常结晶区温度为330-350℃，溶解区温度为360℃-380℃。模拟天然水晶的形成条件，将压力定为1.1×108----1.6×108Pa。高压釜一般选用43CrNiMoV钢材制造釜体，长3.7m、外径46cm、内径41cm、腔长3m、容积147L,密封方式采用改进后的布里奇曼结构（具有密封可靠、装卸方便的特点）。高压釜内一般不用衬套，因使用过程中其内壁可生成钠铁硅盐化合物的薄层，因