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1.1技术比较
天然气液化工厂的工艺过程基本包括预处理(净化)、液化、储存、装车及辅助系统等,主要工艺流程包括天然气净化、液化和分离工艺。
1.1.1天然气净化工艺选择
作为原料气的天然气,在进行液化前必须对其进行彻底净化。即除去原料气中的酸性气体、水分和杂质,如H2S、CO2、H2O、Hg和芳香烃等,以免它们在低温下冻结而堵塞、腐蚀设备和管道。表1.1-1列出了LNG工厂原料气预处理标准和杂质的最大含量。
1.1-1LNG原料气最大允许杂质含量
杂质
杂质
含量极限
依据
H2O
<1ppmV
A(在不限制产量条件下,允
许超过溶解极限)
2
H2S
50100ppmVB(极限溶解度)
<C(产品技术要求)
3.5mg/Nm3(4pp
mV)
总含硫量
10~50mg/Nm3
C
Hg
<0.01μg/Nm3
A
芳香烃类
≤10ppmV
A或B
环烷烃
≤10ppmV
A或B
总量
从原料气数据来看,原料气中水、CO2、Hg和芳香烃的含量均超标,必须进行净化。
A)脱CO2工艺选择
2天然气中含有的H2S和CO2统称为酸性气体,它们的存在会造成金属腐蚀并污染环境。此外,CO含量过高,会降
2
含量,以达到工艺和产品质量的要求。
用于天然气脱除酸气的方法有溶剂吸收法、物理吸收
法、氧化还原法和分子筛吸附法。目前普遍公认和广泛应用的溶剂吸收法。它是以可逆的化学反应为基础,以碱性溶剂为吸收剂的脱硫方法,溶剂与原料气中的酸组分(主要是
CO2)反应而生成化合物;吸收了酸气的富液在升高温度、降低压力的条件下又能分解而放出酸气,从而实现溶剂的再生利用。
溶剂吸收法所用溶剂一般为烷醇胺类,主要有一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、二异丙醇胺(DIPA)、甲基二乙醇胺(MDEA)等。本方案从适用性和经济性的角度考虑,选择甲基二乙醇胺(MDEA)作为脱除酸性气体的溶剂。
MDEA(N-Methyldiethanolamine)即N-甲基二乙醇胺,分子式为CH3-N(CH2CH2OH)2,分子量119.2,沸点246~248℃,闪点260℃,凝固点-21℃,汽化潜热519.16kJ/kg,能与水和醇混溶,微溶于醚。在一定条件下,对二氧化碳等
化学性质稳定,无毒而不降解。
纯MDEA溶液与CO2不发生反应,但其水溶液与CO2可按下式反应:
CO2+H2O==H++HCO3-(1)
H++R2NCH3==R2NCH3H+(2)式(1)受液膜控制,反应速率极慢,式(2)则为瞬间
可逆反应,因此式(1)为MDEA吸收CO2的控制步骤,为加快吸收速率,在MDEA溶液中加入活化剂(R2/NH)后,反应按下式进行:
R2/NH+CO2==R2/NCOOH(3)
R2/NCOOH+R2NCH3+H2O==R2/NH+R2CH3NH+HCO3-(4)
(3)+(4):
R2NCH3+CO2+H2O==R2CH3NH+HCO3-(5)
2由式(3)~(5)可知,活化剂吸收了CO2,向液相传递CO,大大加快了反应速度。MDEA分子含有一个叔胺基
2
2后生成碳酸氢盐,加热再生时远比伯仲胺生成的氨基甲酸盐所需的热量低得多。
从能耗、处理规模和投资运行成本等角度,MDEA胺液法是最合适的工艺,因此本方案选择MDEA胺液法脱酸气。
B)脱水工艺选择
天然气中水分的存在往往会造成严重的后果:水分与天
然气在一定条件下形成水合物阻塞管路,影响冷却液化过
程;另外由于水分的存在也会造成不必要的动力消耗;由于天然气液化温度低,水的存在还会导致设备冻堵,故必须脱水。
天然气脱水工艺方法一般包括:低温脱水、固体干燥剂吸附和溶剂吸收三大类。冷冻分离主要用于避免天然气在温
度低时出现水化物,然而它所允许达到的低温是有限的,不能满足天然气液化的要求;溶剂吸收通常包括浓酸(一般是浓磷酸等有机酸)、甘醇(常用的是三甘醇)等,但这些方法脱水深度较低,不能用于深冷装置;固体干燥剂脱水法常见的是硅胶法、分子
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