2024高中化学第三章晶体结构与性质4_2晶格能教学案新人教版选修3.docxVIP

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其次课时晶格能

学习目标：了解晶体的晶格能，知道晶格能的大小可以衡量离子晶体中离子键的强弱，驾驭离子键的强弱与离子半径以及离子所带的电荷的关系。

[学问回顾]

1．离子晶体的概念：由阳离子和阴离子通过离子键结合而成的晶体。

2．确定离子晶体结构的因素有哪些？

答：几何因素、电荷因素、键性因素。

3．离子晶体的性质

(1)硬度较大，难于压缩；

(2)熔、沸点较高，难挥发；

(3)不导电，但是在熔融态或水溶液中可导电。

[要点梳理]

晶格能

(1)概念

离子晶体的晶格能是指气态离子形成1_mol离子晶体释放的能量，能量取正值。离子晶体的晶格能是最能反映离子晶体稳定性的数据。

(2)影响因素

离子带电荷越多，晶格能越大，离子半径越大，晶格能越小。

(3)晶格能对离子晶体性质的影响

晶格能越大，形成的离子晶体越稳定，而且熔点越高，硬度越大。

学问点晶格能

1．概念

离子晶体的晶格能的定义是气态离子形成1_mol_离子晶体释放的能量，通常取正值。下表给出了某些离子晶体的晶格能数据。

某些离子晶体的晶格能/kJ·mol－1

F－

Cl－

Br－

I－

Li＋

1036

853

807

757

Na＋

923

786

747

704

K＋

821

715

682

649

Rb＋

785

689

660

630

Cs＋

740

659

631

604

晶格能可用来推断离子键的强弱，晶格能越大，晶格越稳定，破坏其晶格时消耗的能量也越大，表示离子键越强，则离子晶体越稳定。

2．影响晶格能大小的因素

影响晶格能大小的因素主要是离子所带的电荷和阴、阳离子间的距离。晶格能与阴、阳离子所带电荷的乘积成正比，与阴、阳离子间的距离成反比，可用下式表示：

晶格能∝eq\f(q1·q2,r2)

离子所带电荷越高，核间距越小，晶格能就越大。而离子的核间距与离子的半径大小有关，阳离子或阴离子半径越小，离子的核间距就越小，则晶格能就越大。

如，比较MgO晶体和NaCl晶体的晶格能大小。Mg2＋和O2－都是二价离子，而Na＋和Cl－都是一价离子；Mg2＋半径小于Na＋，O2－半径小于Cl－，故Mg2＋和O2－的核间距小于Na＋和Cl－的核间距，所以MgO晶体的晶格能大于NaCl晶体的晶格能。

除此之外，影响晶格能的因素还有离子晶体的结构型式。如，NaCl晶体中，每个Na＋四周有6个Cl－，稍远一点，又有12个Na＋，再远一点还有8个Cl－……而带异性电荷的离子之间存在着相互吸引作用，带同性电荷的离子之间却存在着相互排斥作用。因而具有不同结构型式的晶体的晶格能也不相同。

3．晶格能与离子晶体性质的关系

因为晶格能的大小标记着离子晶体裂解成气态阴、阳离子的难易程度，反映着离子晶体中离子键的强度，故它与离子晶体的性质有着亲密联系。

对于相同类型的离子晶体，晶格能越大，离子键越强，熔沸点越高，硬度越大。几种离子晶体的晶格能和熔点、硬度数据如下表。

AB型

离子晶体

离子

电荷数

晶格能/

kJ·mol－1

熔点/℃

摩氏硬度

NaF

1

923

993

3.2

NaCl

1

786

801

2.5

NaBr

1

747

747

2.5

NaI

1

704

661

2.5

MgO

2

3791

2852

6.5

CaO

2

3401

2614

4.5

[问题探究]

1．为何KCl的晶格能大于KI?

[答案]晶格能与离子所带的电荷成正比，而与离子半径的大小成反比。在KCl和KI中，Cl－半径小于I－的半径，故KCl的晶格能大于KI。

2．结合晶格能的学问，推想MgO和CaO的熔、沸点和硬度的相对凹凸。

[答案]MgO和CaO比较，O2－相同，Mg2＋与Ca2＋所带电荷相同，但Mg2＋半径小，所以晶格能MgOCaO，熔、沸点MgOCaO，硬度MgOCaO。

1．晶格能是最能反映离子稳定性的数据。晶格能越大，离子键越强，形成的离子晶体越稳定，而且熔点越高，硬度越大。

2．晶格能与岩浆晶出规则：矿物从岩浆中先后结晶的规律被称为岩浆晶出规则；岩浆晶出的次序受晶格能的影响，晶格能越大，岩浆中的矿物越易结晶析出。

1．离子晶体溴化钠、氯化钠和氧化镁的核间距和晶格能(部分)如下表所示。

NaBr

NaCl

MgO

离子的核间距/pm

290

276

205

晶格能/kJ·mol－1

786

3791

(1)溴化钠晶体比氯化钠晶体晶格能________(填“大”或“小”)，主要缘由是________________________。

(2)氧化镁晶体比氯化钠晶体晶格能大，主要缘由是_________。

(3)溴化钠、氯化钠和氧化镁晶体中，硬度最大的是__________。工业制取单质镁时，往往电解的是氯化镁而不是氧化镁，主要缘由是______________