C_5石油树脂的热分析.docx

第4期No.4第34卷Vol.342010年8月Aug.2010大庆石油学院

第4期No.4

第34卷Vol.34

2010年8月Aug.2010

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C?石油树脂的热分析

李爱元1,孙向东1,张慧波1,徐国财2

(1.宁波职业技术学院化工系，浙江宁波315800;2.安徽理工大学化学工程学院，安徽淮南232001)

摘要：采用差示扫描(DSC)和热重分析(TG)技术，考察C?石油树脂在N?中的热解过程，通过多加速法和高解析法研究反应的活化能、频率因子等动力学参数.结果表明：C?石油树脂的热降解中后期反应过程为二级反应，随着加热速率的提高，热分解温度提高；随着失重率的增大，热分解反应活化能增大，温度小于250℃时C?石油树脂有较好的稳定性.在此基础上，给出预测任一温度下的热老化寿命的方程式.

关键词：Cs石油树脂；热重分析；动力学参数；寿命预测

中图分类号：TQ326.82文献标识码：A文章编号：1000-1891(2010)04-0097-05

C?石油树脂是以裂解乙烯副产的Cs馏分为原料，经聚合得到的功能树脂.该类树脂主要链节为脂肪烃结构，具有酸值低，混溶性好，耐水、耐乙醇和耐化学药品腐蚀等特性，广泛应用于胶黏剂、油墨、橡胶助剂、高固含量涂料、造纸等领域1-5].这些领域要求其具有较好的热稳定性，因此对C?石油树脂热性能的研究是一个重要的研究方向.

目前关于C?石油树脂的热分析研究相对较少，其热分解过程很复杂，通常是由传热、传质、热分解、熔融、蒸发、气相化学反应和多相化学反应等全部过程或其中的一部分过程所组成.笔者采用差示扫描DSC、热重分析TG方法，研究C?石油树脂的热稳定性，得出其热分解反应的反应级数、活化能及频率因子，可以定量地描述C?石油树脂的热稳定性，并预测其寿命，这对于树脂的研制开发和合理利用等提供了理论基础.

1实验

1.1主要原料

C?馏分，间戊二烯、环戊烯质量分数分别为70%,17.2%,双环戊二烯质量分数小于0.5%;苯乙烯，分析纯，纯度大于99%,天津瑞金特化学品有限责任公司生产；甲苯，分析纯，纯度大于99.5%,上海顺华化学试剂有限责任公司生产；异戊烯，纯度大于99.5%,上海润博有限责任公司生产；回收溶剂，烷烃质量分数为72%,单烯烃质量分数为17.3%,双烯烃质量分数为4.6%.

1.2仪器和分析方法

差示扫描实验在日本岛津公司的DSC-60A型上进行.操作条件：升温范围为30～600℃,升温速率分别为5,10,20℃/min,气氛为N?,流量为20.0mL/min.热重分析实验在美国PerkinElmer公司的Pyrisl型上进行.操作条件：升温范围为30～600℃,升温速率分别为5,10,20℃/min,气氛为N?,流量为20.0mL/min.

相对分子质量测定(GPC)实验在日本岛津公司的CTO-20A型凝胶色谱上进行，流动相为四氢

呋喃.

树脂软化点用环球法测定(GB/T4507-1999),色度(Chroma)采用Gardener标准测定(GB/T

12007.1-1989).

收稿日期：2010-04-28;审稿人：刘庆旺；编辑：关开澄

基金项目：浙江省教育厅科技项目(Y200804661);浙江省高校优秀青年教师资助项目

作者简介：李爱元(1977一),男，讲师，主要从事石油树脂方面的研究.

大庆石油学院学报第34卷2010年

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1.3样品制备

室温下，将70g甲苯、200g回收溶剂加入反应釜，加入4g三氯化铝催化剂，在一定速度下搅拌分散处理15min后得到均匀稳定的悬浊液，使用恒温水浴锅加热至恒温45℃.称量200gC?馏分原料、200g回收溶剂、20g苯乙烯、30g异戊烯混合加热，用恒压漏斗将溶液逐渐滴加到反应釜中，初始滴加速度为3mL/min,滴加时间在100min左右，滴加完成后将温度升高至55℃恒温聚合2h,然后终止反应并取出样品.使用2%的NaOH溶液洗涤至洗涤液的pH值等于7,将混合物在260℃下进行气提处理，蒸出溶剂、未反应的单体和低分子聚合物即可得到C?石油树脂，其样品性能为软化点115℃,相对分子质量为856,色度为2.

2结果与讨论

2.1热转变行为

不同加热速率下C?石油树脂的DSC曲线见图1.由图1可知，DSC曲线主要是双重分解放热峰，在其