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硫酸法和氯化法生产钛白粉产品在各应用领域优劣分析
一、概述
钛白粉学名二氧化钛〔TiO2〕,被认为是目前世界上性能最为优越的白色颜料。它具有无毒、具有最正确的不透明性、最正确的白度和光亮度,广泛应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、橡胶、陶瓷、化装品、食品和医药等工业,它被称为“工业味精〞,其人均消费量作为衡量一个国家经济开展水平的重要指标,也是衡量该国市场潜力的有力证据。作为我国经济的根底产业,钛白粉从根本上牵动着各个行业的开展神经,经常被誉为国民经济开展的“晴雨表〞。
其制造方法有两种,硫酸法和氯化法。目前全球60%为氯化法产品,在欧美兴旺国家,氯化法的比例更高。氯化法钛白粉生产工艺因其生产过程环保和产品质量较高,是国际公认的、新一代先进技术。美国早在200年6就关闭了国内最后一家硫酸法钛白粉工厂。中国近年来也在大力推进钛白粉产业升级,氯化法钛白粉在2005年就列为?产业结构调整指导目录(200年5本)?的鼓励类工程。
二、钛白粉硫酸法与氯化法生产工艺比较
1、硫酸法钛白生产工艺
硫酸法钛白生产工艺的生产操作程序非常复杂,其根本化学反响包含有一系列的简单化学反响,如由铁精矿作为原料的酸解、水解和煅烧等。硫酸法主要是以钛铁矿和硫酸为原料,用硫酸分解成TiO溶O液,过滤除去钛液中的不溶性杂质,然后通过真空结晶、固液别离除去FeS47H2O,再经浓缩后热水解,制得偏钛酸,洗涤、漂白除去可溶性硫酸盐并滤干,经煅烧脱水脱硫转化为二氧化钛,经干磨后得到锐钛型产品或在煅烧时参加促进剂进行晶型转化得到未包膜金红石型初品或产品。如生产较高档的金红石型产品,还须将初品浆化,经湿磨解聚分级,进行无机外表处理后洗去物料中的盐分,枯燥后再进行超微粉碎和有机处理。
2、氯化法钛白生产工艺
氯化法钛白工艺法于20世纪40至50年代崛起,并得到迅速开展。氯化法为减少“三废〞对环境的污染而立足于富钛料〔如电炉生产的高钛渣、天然金红石及用各种方法生产的人造金红石〕,就富钛料氯化工艺而言,又分为沸腾氯化和熔盐氯化两种。
沸腾氯化法是由美国杜邦公司(DuPontco)研究用氯化法制取钛白粉获得成功,并用于工业生产。大局部氯化法工厂使用的原料是TiO2含量95%以上的天然金红石或TiO2含量90%左右的人造金红石和钛渣,本钱较高,原料寻找难度较大,仅有美国杜邦公司的氯化法工艺使用TiO2含量60%~84%的混合矿。而熔盐氯化法目前世界上仅有锦州铁合金〔集团〕一家公司采用,也是中国唯一的氯化法钛白生产线,这套装置于1994年通过技术咨询联合设计的方式建成总产量1.5万t/a的氯化法钛白生产装置,这套装置经过十几年的艰苦攻关,已根本到达设计要求,并于2003年开始筹建年产3万t/a的氯化法钛白粉工程,目前达产3.6万t/a。氯化法生产工艺由于其独特的工艺技术受到国内外钛白粉业界的青睐,并已被列入国家产业结构调整中的鼓励类工程。
氯化法钛白工艺流程比硫酸法短得多,是用含钛的原料,如天然金红石、人造金红石或氯化高钛渣等与氯气反响生成四氯化钛,经精馏提纯,然后再进行气相氧化,在速冷后经过气固别离得到钛白粉。主要包括四氯化钛的制备、氧化和二氧化钛的外表处理三大工艺过程。
〔1〕四氯化钛的制备:用高品位钛铁矿或天然金红石、人造富钛料,采用加碳氯化工艺生产粗TiCl4;氯化工艺可以是沸腾氯化、也可以是熔盐氯化,粗TiCl4经过提纯制取纯精TiCl4。原料高钛渣、石油焦按配比配混料参加氯化炉中,底部通入氯气或氧化尾气在高温下进行氯化反响,炉气主要是四氯化钛、三氯化铝、三氯化铁、一氧化碳、二氧化碳等进入收尘器,把冷凝下来的高沸点氯化物收集下来,气相四氯化钛进入冷凝器,用四氯化钛液体冷凝并淋洗高沸点氯化物使四氯化钛气体净化之后进入低温冷凝器,把四氯化钛、四氯化硅等冷凝下来,不凝性气体经多级淋洗回收氯化氢、氯气后排空。收尘器收集的氯化渣经水冲洗后,一般用石灰中和处理、过滤、渣送渣场堆存或用于生产水泥。废水中氯化钙按浓度制得不同规格的氯化钙产品,其他废水处理合格后排放。
粗四氯化钛经过有机物除钒并除去高、低沸点氯化物得到精四氯化钛,过程中产生的含钒泥浆返回氯化工序处理。
〔2〕四氯化钛的氧化:氧化是氯化法工艺的核心,四氯化钛的氧化是气相反响,精TiCl4经气相氧化制取符合颜料性能的金红石型TiO2粒子。过程包括精四氯化钛预热并参加同步制备的三氯化铝,两步法氧气预热,进行氧化反响。得到二氧化钛半产品和炉气经过冷却、
气固别离、氯气返氯化回用。别离出来的二氧化钛半成品制浆,脱氯送后处理加工;
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