第四章解离平衡.pptVIP

例4-2(p.78)：计算0.10mol·L-1NaAc溶液的pH解：Ac-+H2OHAc+OH-Kb?例4-4(p.79)：计算0.10mol·L-1Na2CO3溶液中[OH-]、[HCO3-]和[H2CO3]。解：CO32-+H2OHCO3-+OH-c/Kb1θ=0.10/1.8×10-4＞380多元弱酸、弱碱溶液的解离平衡比一元弱酸、弱碱复杂。处理时应注意以下几点：（1）多元弱酸Ka1θKa2θ，计算溶液[H+]时，可作一元弱酸处理，其酸的强度由Ka1θ衡量。（2）多元酸碱溶液中，同时存在几级平衡。Ka1θ、Ka2θ表达式中的[H+]是溶液中H+的总浓度，不能理解为分别是第一步、第二步解离出的H+。（3）单一的二元酸溶液中，[B2-]=Ka2θ，[B2-]与二元酸浓度基本无关。但是如果溶液中含有其它酸碱，[B2-]≠Ka2θ（4）离子形式的弱酸、弱碱，其Kaθ、Kbθ值不能直接查到，可通过其共轭酸碱的Kaθ、Kbθ算得。4.2.4同离子效应和盐效应在HAc溶液中，若加入含相同离子的易溶的强电解质NaAc，会导致HAc离解平衡逆向移动。HAcH++Ac－例4-11(p.81)：试比较下面两溶液的[H+]和HAc的α：(1)0.10mol?L-1HAc溶液；(2)1.0L0.10mol?L-1HAc溶液中加入0.10mol固体NaAc。解：(1)c/Ka1380（2）HAcH++Ac-0.1000.100.10－xx0.10+xx＜＜0.100.10－x≈0.100.10+x≈0.10盐效应:在弱电解质的溶液中，加入不含相同离子的强电解质，由于离子间相互作用增强，使弱电介质的解离度略有增高。在发生同离子效应时，必伴随着盐效应的发生，但同离子效应影响大得多，可不考虑盐效应的影响。4.3强电解质溶液4.3.1离子氛概念4.3.2活度和活度系数CH3COONH4、NH4F、(NH4)2S、(NH4)2CO30.10mol.dm-3HCO3-HS- H2PO4- HPO42-pH值（计算）8.3110.60 4.669.81pH值（测量）8—910—114—59—10因此HS-HPO42-HCO3-H2PO4-对于弱酸弱碱盐离子酸的解离常数离子碱的共轭酸的解离常数例4-9、4-10，见课本P80-81。NaAc=Na++Ac－达到平衡时，溶液中[HAc]比原平衡时的大，HAc的解离度减小了。在弱电解质的溶液中，加入含有相同离子的强电解质，使弱电解质的解离度降低的效应称为同离子效应。**四大平衡弱电解质电离平衡沉淀——溶解平衡氧化还原平衡配位平衡§4-1酸碱理论1.1884年，瑞典化学家Arrhenius电离理论2.1923年，丹麦化学家Bronsted英国化学家Lowry酸碱质子理论3.1923年，美国化学家Lewis酸碱电子对理论4.1963年，美国化学家Pearson软硬酸碱理论（HSABT）第四章解离平衡解离出的正离子都是H+的是酸，解离出的负离子都是OH-的是碱。4.1.1酸碱质子论一.含义酸:反应过程中凡是能释放出质子（H+）的任何含H原子的分子或离子的物种质子的给予体。如：HCl、NH4+、H2SO4、H3O+、CH3COOH、HCO3-、H2PO4-etc都是酸。碱：反应过程中凡能与质子（H+）结合的分子或离子的物种质子的接受体。如:OH-、NH3、CH3COO-、HCO3-、S2-、PO43-etc都是碱1）酸碱可以是分子，也可以是离子。2）酸给出质子后剩下的部分为碱，碱接受质子后就变成酸。一种酸与它给出一个质子后所形成的碱为共轭酸碱对。由上述讨论可知：CH3COOH共轭碱CH3COO-CH3COO-共轭酸CH3COOHCH3