绝热加速量热试验在储能安全评估中具有重要作用.docx

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绝热加速量热试验在储能安全评估中具有重要作用

安全性能是储能电芯大规模推广应用的关键,一直是储能行业关注的焦点。电芯的产热和是电芯安全性能评估的重中之重,也是引发安全事故的主要诱因。

在充放电过程中,金属离子在正负极间迁移,产生电池内阻。内阻会导致电池发热,因为当电流通过内阻时,会产生额外的电阻热。此外,充放电过程伴随着一些不可逆反应,如极间充放电倍率的不匹配、离子填充等都会导致电池发热。

绝热加速量热试验(ARC)方法是一种用于评估电池热安全性的重要手段。该方法通过模拟电池在绝热条件下的热反应过程,提供关键的热特性参数,以评估电池的热失控风险及安全性。本文将系统介绍ARC试验的基本原理、主要功能、测试流程和国标分析。

1、基本原理

ARC试验通过精确控制样品的环境温度,使其处于一个近似绝热的状态,从而避免样品与环境之间的热量交换。在这种条件下,样品的温度变化完全由其自身的热反应过程决定。ARC能够实时记录样品在加热过程中的温度、压力等数据,并通过数据分析得到样品的特征温度点,自放热起始温度、泄压温度、热失控起始温度和热失控最高温度。另外,还可以得到热失控孕育时间、孕育能量、反应热和热量释放速率等参数,这些参数可以定性地评价热失控孕育的难易程度。

2、主要功能

1、比热容的精密测量:这项测试为每种电池型号精确地确定了比热容,这是一个随温度变化而变化的关键参数,能够将温度变化直接转化为热量变化的数据。在进行热反应评估之前,准确测量比热容是至关重要的,它确保了在后续的电池分解反应或循环寿命测试中,热功率计算的精确性。

2、模拟绝热环境下的热失控:本项测试模拟了电池在极端工作条件下(例如过充、短路)可能发生的热失控情况,通过重现其异常发热和潜在的燃烧行为,全面评估并验证电池的热安全防护机制和性能表现。

3、绝热条件下的温升测试:作为评估电池热安全性的核心步骤,这项测试在完全隔绝外部散热的环境中进行。通过模拟极端条件,深入研究电池的热响应特性,并精确捕获关键的热特性参数,为电池的安全设计提供了科学依据。

4、精确测量产热功率:利用尖端的等温量热仪和绝热量热仪技术,本测试精确量化了电池在充放电过程中的产热情况。尽管这两种方法在热功率变化趋势上显示出良好的一致性,但由于它们对电池内部温度控制的策略不同,在产热量的具体数值上存在差异,为研究人员提供了多角度的比较和分析视角。

3、测试流程

ARC测试严格遵循“加热-等待-搜寻”(H-W-S)循环模式进行,确保测试的精确性与可靠性。

加热阶段:测试伊始,ARC从预设的起始温度出发,逐步对样品进行加热,每次升温均遵循精确设定的温度步阶,以温和而可控的方式激发样品的潜在热反应。

等待阶段:每当温度跃升至新的台阶,系统随即进入精密的等待模式。此阶段旨在确保样品、其容器以及整个量热腔体达到完美的热平衡状态,从而消除外部干扰,为后续的自放热反应搜寻奠定坚实基础。

搜寻阶段:等待期结束后,系统无缝切换至搜寻模式,运用高灵敏度技术实时监测样品的温升速率。一旦检测到样品的温升速率超越了预设的阈值(通常为0.02℃/min),系统即判定样品发生了自放热现象,并立即触发绝热模式响应。

绝热模式:在此模式下,ARC展现出其卓越的温控能力,通过精确调控量热仪温度,使之与样品温度保持同步,构建了一个近乎理想的绝热环境。这样一来,样品的热量释放与吸收完全取决于其内部反应进程,外界因素被有效隔绝,使得放热反应的追踪与分析更加精准无误。

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国标中关于绝热的试验

GB/T36276-2023《电力储能用锂离子电池》已发布,并于2024年07月01日起正式实施。新国标对热安全性能试验中的绝热温升特性试验的测试规范如下:

6.7.4.1绝热温升特性试验

电池单体绝热温升特性试验按照下列步骤进行:

a)将按照6.2.4.1.1完成了初始化充电的试验样品置于绝热模拟装置内,连接温度数据采样线;

b)设置绝热模拟装置试验起始温度为40℃、试验温升步长为5℃、试验终止温度为130℃、温度数据采样周期为0.01min;

c)加热试验样品至表面温度达到40℃时保持当前温度,静置5h,记录时间、温度;

d)继续加热试验样品至表面温度达到45℃时保持当前温度,静置1h,记录时间、温度;

e)控制试验装置恒定当前温度20min,记录时间、温度,计算温升速率;

f)以5℃为步长逐次递增试验样品表面温度至130℃,重复步骤d)~e);

g)停止加热,待试验样品表面温度恢复至室温,拆除数据采样线,取出试验样品;

h)记录试验现象,包括膨胀、漏液、冒烟、起火、爆炸、外壳破裂及破裂位置;

i)重复步骤a)~h)至所有试验样品完成试验。

技术要求如下:

5.6.4.1绝热温升特性

电池单体绝热温升特性应满足下列要求:

a)表面温度小于或等于电池单体高

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