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锂离子电池热失控传播抑制方法及发展思路

近年来锂离子电池安全事故频发，电池热失控引起的火灾和爆炸严重威胁人们的生命财产。因此，研究锂离子电池的热失控抑制策略对提高锂离子电池安全性，促进锂离子电池电化学储能技术发展具有重要意义。本文通过对热失控传播抑制策略及其研究进展进行总结，能够有效为抑制锂离子电池热失控及其传播过程提供方向和思路，对促进锂离子电池安全性具有指导意义。

一、锂离子电池热失控传播抑制

锂离子电池对温度非常敏感，为了确保电池以最佳性能运行，单体电池温度范围要求在15~40℃，单体电池之间的最大温差不超过5℃。电池热管理系统严格控制了电池的温度，并保证了锂离子电池能够以最佳性能运行工作。基于电池热管理系统对电池温度的控制，研究人员开展了电池热管理系统抑制热失控传播的研究，主要包括空气冷却、液体冷却、相变材料、其他(高导热材料和隔热材料)及组合热管理技术。

1、空气冷却

空气冷却以空气为冷却介质，具有结构简单、制造和维护成本低等优点。空气冷却通过空气的流动带走热失控电池的热量，但效率较低；另一方面，空气冷却可以削弱热失控电池排气后发生燃烧爆炸的风险。

2、液体冷却

液体冷却是以液体为冷却介质，利用冷却液带走电池产生的热量，液体冷却的热管理效果优于空气冷却。根据冷却液与电池的接触方式可分为间接液冷和直接液冷。

（1）间接液冷

在间接液冷系统中，冷却液不直接接触电池，而是通过在板中的流动间接冷却电池。液冷板系统可以带走热失控电池副链式反应热量，从而抑制热失控传播，但这将消耗大量的功。

（2）直接液冷

直接液冷也称为浸没式液冷。浸没液具有电绝缘、无毒、化学稳定性好等特点。浸没液既能够吸收热失控产热降低电池温度也能够抑制燃烧。Bai等研究了10#变压器油对热失控的影响，实验研究表明，125Ah的LFP方形电池在1C过充电触发热失控后峰值温度达到280℃，而流动的变压器10#油抑制了热失控且该油温度低于50℃。Wu等研究了硅油对热失控传播的影响，研究表明，与液冷板冷却系统相比，即使硅油在没有流动的情况下硅油浸没冷却系统更好地抑制了电池热失控的传播。Zhou等研究了Novec649对热失控传播的影响，实验研究表明，60Ah的NCM622软包电池在过充触发后热失控表面温度达到183.9℃，与没有浸没的电池模组相比，浸没式冷却系统大幅降低了热失控电池温度，阻止了电池的燃烧，阻断了热失控的传播。

3、相变冷却

相变材料(phasechangematerial，PCM)具有无额外能耗和维护成本低等优点。PCM能够吸收热失控电池的链式反应热，然而，有机PCM容易燃烧，被点燃的PCM会加剧热失控的火灾，扩大电池模块的火灾危险，这限制了有机PCM的进一步应用。对此，研究人员通过在有机PCM中添加阻燃剂抑制PCM的燃烧。阻燃剂的使用虽然降低了有机PCM的可燃性，但限制了相变材料的潜热，并对材料的力学性能、PCM熔融和凝固相变温度产生影响。为此，研究人员在有机PCM表面添加阻燃涂层。Virendra等在PCM壁上引入了低导热率的热衬里涂层，研究表明，复合材料增加了电池热失控传播时间。Liu等实验表明，阻燃涂层在保持热物理特性的同时具有出色的阻燃效果。此外，与有机PCM相比，无机PCM具有不可燃的特点。Cao等研究表明三水乙酸钠/膨胀石墨复合无机PCM抑制了2.6A的NCA18650电池热失控的传播。Ping等合成了二氧化硅封装十二水磷酸氢二钠的材料，实验研究表明，该材料延迟了3.2Ah的NCR18650单体热失控的触发495s，并抑制了热失控的传播。

4、其他热管理技术

（1）高导热材料

高导热材料作为电池之间的间隙材料，通过增强电池模组内的散热以减轻热失控传播。在小型电池模组添加高导热材料可以抑制热失控的传播，但大型的或高比能量的电池模组，高导热材料将导致重量、成本和体积的增加。Yuan等比较了空气、铝板、石墨复合板和铝挤压板四种间隙材料的缓解热失控传播效果，结果表明，石墨复合板可以防止热失控的传播，铝挤压板在抑制热失控传播方面表现最佳。

（2）隔热材料

隔热材料作为电池之间的间隙材料，可以大幅度地延迟电池单体之间的传热，以减轻热失控传播。随着单体电池能量密度的提升，应同时关注隔热材料的低导热性和高温稳定性。Yang等以聚氨酯泡沫为基准材料，对比了增添阻燃剂、膨胀涂层、防火墙及三种耦合构成的复合材料的隔热性，研究表明，带有防火墙、膨胀材料和阻燃添加剂的聚氨酯泡沫完全缓解了热失控的传播。Tang等通过溶胶-凝胶法制备了二氧化硅气凝胶片，结果表明，对于62Ah的LiNi0.86Co0.07Mn0.07O2/C高比能电池的表面温度超过800℃，二氧化硅气凝胶作为间隙材料(6.9mm厚)，将通过的传热功率降低到68W，成功抑制了热失