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单体精制及减压蒸馏

一．减压蒸馏基本原理

减压蒸馏是借助于真空泵在一定真空度下进行蒸馏的一种操作。这是分离和

提纯有机化合物的一种重要方法。它特别适用于那些在常压蒸馏时未达沸点即已

受热分解、氧化或聚合的物质的分离和提纯。

液体的沸点是指它的蒸气压等于外界大气压时的温度，所以液体沸腾的温度

随外界压力的降低而降低。如用真空泵连接于盛有液体的容器，使液体表面上的

压力降低，即可降低该液体的沸点。在给定压力下，物质的沸点可近似地从下列

公式求出：

式中：P—蒸汽压；T—沸点（绝对温度）；A,B—常数。

如以lgP为纵坐标，1/T为横坐标作图，可以近似地得到一直线。因此可从

两组已知的压力和温度算出A和B的数值。再将所选择的压力代入上式算出液

体的沸点。也可以参考经验曲线图估计某化合物在给定压力下的沸点。如已知二

乙基丙二酸二乙酯常压下沸点为218-220℃，欲减压至2.67kPa（20mmHg），则通

过一把直尺便知它的对应沸点为105-110℃。经验表明，当压力降低到2.67kPa

（20mmHg）时，大多数有机物的沸点比常压（0.1MPa，760mmHg）的沸点低

100-120℃；当减压蒸馏在1.33-3.33kPa（10-25mmHg）之间进行时，大体上压力

每相差0.133kPa（1mmHg），沸点约相差1℃。当要进行减压蒸馏时，预先粗略

地估计出相应的沸点，对具体操作和选择合适的温度计与热浴都有一定的参考价

值。

图液体在常压下的沸点与减压下的沸点的近似关系图图

＊按国家标准，压力的单位应为Pa，1mmHg=0.133kPa

二．实验装置与仪器

减压蒸馏装置由蒸馏系统、抽气（减压）系统以及在它们之间的保护系统和

测压系统

四部分组成，如图所示。

减压蒸馏装置图

1.毛细管；2.Claisen蒸馏头；3.蒸馏瓶；4.接受瓶蒸5.安全瓶6.活塞

蒸馏系统类似简单蒸馏装置，但蒸馏头由克氏（Claisen）蒸馏头代替，以防

剧烈沸腾时液体冲入冷凝管：克氏蒸馏头左侧口上插入毛细管作为汽化中心，毛

细管上端接橡皮管，内插一根细铜丝，通过螺旋夹控制进气量。接受管可选用多

尾接受管，可以在不停止蒸馏的情况下，通过转动多尾接液管，就可使不同的馏

分进入指定的接受器中。

抽气系统使用油泵时，其效能决定于油泵的机械结构以及真空泵油的好坏

（油的蒸气压必须很低）。好的油泵能抽至真空度为13.3Pa。油泵结构较精密，

工作条件要求较严。蒸馏时，如果有挥发性有机溶剂、水或酸的蒸气，都会损坏

油泵。因为挥发性的有机溶剂蒸气被油吸收后，就会增加油的蒸气压，影响真空

效能。而酸性蒸气会腐蚀油泵的机件。水蒸气凝结后与油形成浓稠的乳浊液，破

坏了油泵的正常工作，因此使用时必须十分注意油泵的保护。保护系统包括安全

瓶、冷却阱和几种吸收塔（依次为无水CaCl或硅胶，粒状NaOH和石蜡片），

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以免易挥发的有机溶剂、酸性物质和水汽进入油泵污染油泵用油和腐蚀机件、降

低真空度。保护系统中加上冷却阱，能使真空泵得到更有效的保护。若使用水泵

减压，不需保护系统，泵和蒸馏系统之间安装一个安全瓶即可。水泵所能达到的

最低压力为当时室温下的水蒸气压。例如在水温为6-8℃时，水蒸气压为

0.93-1.07kPa；在夏天，若水温为30℃，则水蒸气压4.2kPa左右。

经常使用的测压计有开口式和封闭式两种，如下图所示。其中用开口式压力

计时，两臂汞柱高度之差，即为大气压力与系统中压力之差。因此蒸馏系统内的

实际压力（真空度）应是大气压力减去这一压力差。使用封闭式压力计时，两臂

液面高度之差即为蒸馏系统中的真空度。测定压力时，可将管后木座上的滑动标

尺的零点调整到右臂的汞柱顶端线上，这时左臂的汞柱顶端线所指示的刻度即为

系统的真空度。开口式压力计较笨重，读数方式也较麻烦，但读数比较准确。封

闭式压力计比较轻巧，方便读数，但常常因为有残留空气不够准确，须用开口式

校正。使用时应避免水或其他污物进入压力计内，否则将严重影响其准确度。同

时还应防