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博学之,审问之,慎思之,明辨之,笃行之。——《礼记》
三、电化学稳态测量方法
稳态
在指定的时间范围内,如果电化学系统的参量(如电极电位、电流密度、电极
界面附近液层中粒子的浓度分布、电极界面状态等)变化甚微或基本不变,这
种状态称为电化学稳态。
a.稳态不等于平衡态,平衡态只是稳态的一个特例。稳态时电极反应仍以一
定的速度进行,只不过是各变量(电流、电压)不随时间变化而已,而电极体
系处于平衡态时,净反应速度为零。Zn2+/Zn
b.绝对不变的电极状态是不存在的,所以绝对不变的稳态是不存在的。从暂
态到稳态是逐步过渡的,其划分是以参量的变化显著与否为标准的,这个标
准也是相对的;
c.稳态和暂态是相对的,暂态和稳态的划分标准是参量变化显著与否,这个
划分标准是相对的。只要实验条件在一定时间内的变化不超过一定值的状态
就称为稳态,反之则需要按暂态过程来处理。
2
1
博学之,审问之,慎思之,明辨之,笃行之。——《礼记》
稳态系统的特点
稳态系统的条件是指电极电势、电流密度、电极界面状态和电极界面区的浓度
分布等参数基本保持不变。
a.电极界面状态不变,意味着界面双电层的荷电状态不变,也意味着电极界面
的吸附覆盖状态也不变;
b.稳态电流全部用于电化学反应,极化电流密度对应于电化学反应的速度。
iC
d
C
i
R
Rf
1i
f
电极等效电路图
i:电化学反应电流,由电极界面接受或提供电子引起的,电极界面处发生反应
f
物质的量与电极所通过的电量符合法拉第定律,又称为法拉第电流
i:双电层充电电流,由双电层两侧电荷的变化引起的,其电量变化不符合法拉
C
第定律,又称为非法拉第电流。
3
稳态系统的特点
c.电极界面处的浓度不随时间变化。处于稳态扩散,电极界面上的扩散层范
围不变,厚度恒定,扩散层内反应物和产物粒子的浓度只是空间位置
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