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利用循环伏安确定反响是否为可逆反响
利用循环伏安确定反响是否为可逆反响
1.氧化峰电流与复原峰电流之比的绝对值等于1
2.氧化峰与复原峰电位差约为(59/n)mV(25摄氏度时)
一般这两个条件即可
判断扩散反响或者是吸附反响:
改变扫描速率,看峰电流是与扫描速率还是它的二次方根成正比,假设是与扫描速率成线性,就是外表控制过程,与二次方根成线性,就是扩散控制
利用循环伏安确定反响是否可逆
1:氧化峰与复原峰的电流比是否相等,假设相等则可逆。
有时对同一体系,扫描速率不同也会在一定程度上影响其可逆性的一般而言,扫速越大其电化学反响电流也就越大。
2:氧化峰与复原峰电位差等于59/nmV,假设大于,则是准可逆体系。
这种确定onsetpotential的方法的依据是什么呢?我看有的文献上直接是作一条切线,但这样误差也很大,很主观随意。
以前我们教师上电极过程动力学的时候说准确的onsetpotential其实是很难被确定的。只能估计大致的范围。求法可以说有好几种,据我所知就有两种,一种是楼上说的切线法,一种是我说的10%或20%法哪种方法不重要,重要的只在自己的样品之间比。另外,我不知道你的样品是什么,就我所熟知的电催化剂而言,其实评价它的好坏,起始电位固然重要,但更看重它的峰形以及质量单位电流密度。
、切线法是有这个问题,所以用峰高的10%来定,人为因素要小一些啦。其实说来说去又变成了起始电位测不准啦!
循环伏安法中对电流正负的认为规定
很多书上都把复原反响电流规定为正,一般不说正电流或负电流,而说阳极电流或阴极电流。阳极反响的电流是阳极电流,对应的峰为氧化峰,阴极反响的电流是阴极电流,对应的峰为复原峰。
电流的正负是人为规定的,习惯上复原峰电流规定为正,氧化峰电流为负,但是也有相反的情况,不能按照电流的正负来区分氧化峰或复原峰,从电位上可以判断,通常氧化峰位于复原峰较正的位置上,也就说,峰电位较正的峰是氧化峰,峰电位较负的峰是复原峰,这是极化造成的结果。
看扫描方向,由正向负方向扫出的峰就是复原峰,由负往正方向扫就是氧化峰,也就是对应的负扫与正扫,我们用的是上海辰华的工作站,也是颠倒的,一般我们把数据导出再用ORIGIN75处理数据,把图形倒过来。习惯上,将流入电极外表的电流,定义为负,流出电极外表的电流定义为正,前者为阴极,复原,后者为氧化。
仪器的cv图,可以根据扫描电位的方向,向负电位方向扫,一定是先出现的复原电流峰,所以哪个先出来,就是复原峰,不用拘泥于坐标轴。
O+e-→R,反响前溶液中只含有反响粒子O、且O、R在溶液均可溶,控制扫描起始电势从比体系标准平衡电势(φ平)正得多的起始电势(φi)处开场势作正向电扫描,电流响应曲线则如附图所示。
2.当电极电势逐渐负移到(φ平)附近时,O开场在电极上复原,并有法拉第电流通过。由于电势越来越负,电极外表反响物O的浓度逐渐下降,因此向电极外表的流量与电流就增加。当O的外表浓度下降到近于零,电流也增加到最大值Ipc,然后电流逐渐下降。当电势到达(φr)后,又改为反向扫描。
3.随着电极电势逐渐变正,电极附近可氧化的R粒子的浓度较大,在电势接近并通过(φ平)时,外表上的电化学平衡应当向着越来越有利于生成R的方向开展。于是R开场被氧化,并且电流增大到峰值氧化电流Ipa,随后又由于R的显著消耗而引起电流衰降。整个曲线称为“循环伏安曲线〞。
循环伏安的其它应用
〔1〕电极可逆性的判断循环伏安法中电压的扫描过程包括阴极与阳极两个方向,因此从所得的循环伏安法图的氧化波与复原波的峰高与对称性中可判断电活性物质在电极外表反响的可逆程度。假设反响是可逆的,则曲线上下对称,假设反响不可逆,则曲线上下不对称。
〔2〕电极反响机理的判断循环伏安法还可研究电极吸附现象、电化学反响产物、电化学—化学耦联反响等,对于有机物、金属有机化合物及生物物质的氧化复原机理研究很有用。
测试的时候,以等腰三角形的脉冲电压加在工作电极上,得到的电流电压曲线包括两个分支,如果前半局部电位向阴极方向扫描,电活性物质在电极上复原,产生复原波,则后半局部电位向阳极方向扫描时,复原产物又会重新在电极上氧化,产生氧化波。因此一次三角波扫描,完成一个复原与氧化过程。循环,
你好,循环伏安法是一种测试方法,不是电镀的一种手段。
循环伏安一般是给电极施加恒定扫描速度的电压持续的观察电极外表电流与电位的关系,可以用来表征电极外表发生的反响以及探讨电极反响的机理。
而电镀是给电极施加恒定的电流使得金属离子在镀件外表沉积,现在常见的电镀锡、电镀铜、电镀锌、电镀镍、电镀铬与电镀贵金属等。你说的电镀铂就是贵金属一种。
所以说,两者没有必然的关系。一般是先进展电镀,然后进展循环伏安表征。这可能是他们之间的一点联系吧。
这是电分析方面的,
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