中药化学9甾体化合物.pptVIP

D-加拿大麻糖02夫糖04洋地黄毒糖01D-洋地黄糖0301苷元与糖的连接方式02型：03苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y04型：05苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y06型：07苷元-（D-葡萄糖）x08——多为低聚糖苷09——Ⅰ型、Ⅱ型多，Ⅲ型少C/D环顺式稠合，14-β羟基A/B顺式稠合的甲型，3-β羟基C17-不饱和内酯环，β构型10位甲基转化为醛基或羟甲基后活性增强，转化为羧基或无甲基后则活性减弱。5β,11α,12β-OH，?4（5）：活性增强；1,6,16β-OH，?16（17）：活性降低。结构与活性的关系糖的数目、种类与毒性的关系甲型：三糖苷二糖苷单糖苷苷元单糖苷：葡萄糖苷甲氧基糖苷6-去氧糖苷2,6-二去氧糖苷乙型：苷元单糖苷二糖苷乙型甲型理化性质性状：无定形粉末或结晶。味苦（C17-β），对粘膜有刺激性，有旋光性。溶解性：可溶于水、醇及丙酮等极性溶剂，不溶于乙醚等亲脂性有机溶剂。与分子中糖的数目、种类及苷元上羟基的数目、位置有关。温和酸水解条件：在含水醇中短时间加热回流氧糖和/或低聚糖。试剂：0.02~0.05mol/L的盐酸或硫酸结果：Ⅰ型强心苷水解成苷元、2-去型、Ⅲ型不水解。010203040506水解反应强烈酸水解试剂：3%~5%无机酸条件：长时间加热或加压结果：生成单糖和脱水苷元应用：Ⅱ型、Ⅲ型强心苷（3）氯化氢-丙酮法试剂：1%氯化氢的丙酮溶液条件：20℃放置二周结果：苷元和糖的衍生物应用：多数Ⅱ型强心苷酶水解无水解α-去氧糖的酶型、Ⅱ型强心苷——次级苷和葡萄糖型强心苷——苷元和葡萄糖碱水解酰基的水解碳酸氢钠（钾）——2-去氧糖上的酰基氢氧化钙（钡）——羟基糖或苷元上的酰基内酯环的水解01试剂：氢氧化钠（钾）02溶剂：水溶液或醇溶液03结果：04碱性水溶液中内酯开环，酸化后闭环05碱性醇溶液中内酯环开环后生成异构化苷06甲型强心苷内酯环双键转位，形成C22活性亚甲基。07颜色反应甾体母核的显色反应五元不饱和内酯环的反应碱性醇溶液中甲型强心苷C22活性亚甲基的反应：Legal反应(亚硝酰铁氰化钠反应)样品1~2mg，溶在2~3滴吡啶中，加1滴3%亚硝酰铁氰化钠和1滴2mol/L氢氧化钠液，显深红色并逐渐褪去。试剂：3，5-二硝基苯甲酸试剂现象：红色或紫红色kedde反应01试剂：碱性苦味酸试剂现象：橙色或橙红色（15min）Baljet反应03试剂：间二硝基苯试剂现象：紫红色Raymond反应02（3）α-去氧糖的反应1）K.K反应操作：样品1mg溶于5ml冰醋酸中，加1滴20%三氯化铁水溶液，混匀，漫漫加入浓硫酸。现象：醋酸层渐显兰色，界面的颜色随苷元羟基、双键的位置和数目不同而异（红、绿、黄）。范围：游离α-去氧糖或此条件下能水解出α-去氧糖的强心苷。苷元-（α-去氧糖)x-(葡萄糖）y(x1)苷元-（α-去氧糖)x2）口占吨氢醇（Xanthydrol）反应试剂：口占吨氢醇试剂条件：水浴加热3分钟现象：红色范围：分子中有α-去氧糖即可3）对-二甲氨基苯甲醛反应（纸片）试剂：对-二甲氨基苯甲醛条件：90℃加热30秒现象：灰红色斑点范围：分子中有α-去氧糖即可01过碘酸-对硝基苯胺反应（纸片反应）：02喷过碘酸钠水溶液，放置10分钟，喷对硝基苯胺试液，灰黄背景下出现深黄斑点（紫外灯下为棕色背景下黄色荧光斑点），喷5%氢氧化钠甲醇液，斑点变为绿色。提取分离提取一般用70~80%乙醇提取，浓缩，初步纯化：石油醚脱脂后再提取。醇提液浓缩，保留适量醇，放置使叶绿素成胶状析出。吸附法：活性炭、氧化铝、聚酰胺极性大的强心苷——含水系统洗脱单糖苷、次生苷、苷元——有机溶剂系统溶剂萃取法粗分先发酵酶解，然后用醋酸乙酯或乙醇提取，也可先用乙醇提取，再酶解。洗脱色谱法：硅胶、中性氧化铝分离次生苷的提取：检识1、理化检识醋酐-浓硫酸反应——甾核口占吨氢醇反应——α-去氧糖kedde反应——五元不饱和内酯环（甲型）2、色谱检识硅胶板:乙酸乙酯-甲醇-水;水饱和的丁酮硅藻土或纤维素:甲酰胺或乙二醇作固定相氯仿-丙酮;氯仿-正丁醇2%3，5-二