活化烯官能化异腈与二芳基氧化膦的串联反应研究.pdfVIP

目录

摘要V

AbstractVII

第一章研究背景及选题1

1.1引言1

1.22-膦酰基吲哚的制备方法2

1.2.1膦亲核试剂参与2-膦酰基吲哚的合成2

1.2.2膦自由基参与2-膦酰基吲哚的合成3

1.2.3金属催化2-膦酰基吲哚的合成4

1.2.4芳基自由基阳离子参与2-膦酰基吲哚的合成5

1.3异氰基查尔酮参与的反应6

1.3.1异氰基查尔酮参与的金属催化插入反应6

1.3.2异氰基查尔酮与亲核试剂的串联反应7

1.3.3异氰基查尔酮与异腈的反应8

1.4论文选题8

第二章异氰基查尔酮与二芳基氧化膦制备2-膦酰基吲哚衍生物的反应10

2.1反应设计10

2.2反应条件优化11

2.3反应适用范围研究12

2.4反应机理研究14

2.52-膦酰基吲哚衍生物的应用15

2.6本章小结16

2.7实验部分16

2.7.1仪器和试剂16

2.7.2异氰基查尔酮1的合成（以1a为例）16

2.7.3各类2-膦酰基吲哚3的合成（以3a为例）18

2.7.4膦迈克尔加成产物4a的合成18

2.7.5克级合成实验（以3a为例）19

2.7.6二苯基（吲哚基）膦6的合成19

2.7.7二苯基硫（吲哚基）膦7的合成20

2.7.8机理验证实验（以5l的合成为例）20

2.7.9自由基验证实验21

2.8化合物表征数据21

2.9化合物3a的单晶数据32

第三章邻酰基芳基异腈与二芳基氧化膦制备2-膦酰基吲哚-3-醇衍生物的反应33

3.1反应设计33

3.2反应条件优化33

3.3反应适用范围研究34

3.4反应机理研究35

3.52-膦酰基吲哚-3-醇的应用37

3.6本章小结37

3.7实验部分38

3.7.1邻酰基苯基异腈8的合成（以8a为例）38

3.7.22-膦酰基吲哚-3-醇9的制备（以9a为例）39

3.7.3克级反应实验39

3.7.4自由基捕获实验40

3.7.53-苯基-2-膦酰基吲哚10的合成40

3.7.62-（二苯基膦酰基）-2-（4-甲氧基苯乙烯基）吲哚-3-酮11的合成41

3.8化合物表征数据41

3.9化合物9m，11的单晶数据51

第四章总结与展望53

参考文献54

致谢62

附录63

化合物谱图63

摘要

有机膦化合物在医药、农药、功能材料、含膦配体设计等方面具有广泛应用，2-膦酰

基吲哚是其中重要的代表化合物。因此，2-膦酰基吲哚类化合物的合成及应用备受关注。

目前，2-磷酰基吲哚的合成方法主要是依赖于二苯基磷氧化物对吲哚2位的膦化反应。

异腈是一类含有氮碳三键的有机化合物，其结构中的碳原子与氮原子通过三键相

连，具有较高的反应活性。这种特殊的结构使得异腈在有机合成中扮演着重要的角

色，尤其是在构建含氮、含磷等杂环化合物方面。在本研究中，成功地开发了一种新

方法，通过将二苯基磷氧化物与异氰基查尔酮或邻酰基芳基异腈进行一系列环化反

应，合成了2-膦酰基吲哚以及2-膦酰基吲哚-3-醇类化合物。这种合成方法在形成吲哚

环的过程中有效地融入了磷元素，它的优点包括操作简便、反应条件温和以及具有高

效的原子利用率。

本