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君子忧道不忧贫。——孔丘

第二章理论基础

金刚石

由X射线衍射的试验可知，金刚石晶体中碳原子的排列如图4.4所示，碳原子A，B，

C，D的距离相等，均为1.54Å，因此一个碳原子有四个共价键将其周围的碳原子连接起

来，形成一个四面体。碳原子2、3、4与周围的碳原子连接和1相同。因此，金刚石分子

是由多行四面体叠加而成的，由于碳原子之间结合很牢固，所以金刚石很硬而耐磨。

石墨的结构特性如图4.5所示，石墨是由三种键构成，一个碳周围有三个碳原子，形

成六角平面网状结构；其次，每个碳原子周围多余一个电子，从而在平面结构上又重叠了一

个金属键；而平面网状结构之间靠分子键连接，而金刚石的碳原子是由四个共价键相连接。

金刚石和石墨都是由碳组成，是同素异构体，在高温条件下金刚石结构的四个SP3杂

化轨道相互作用分解变成石墨结构的三个SP2杂化轨道及一个2PZ轨道，同时金刚石的表

面能和晶格畸变能释放出来，系统自由能朝降低的方向发展，完成了金刚石向石墨转化的过

程，这就是结构转变机理。为激光钎焊过程激光高温加热后的金刚石颗粒，此时金刚石颗粒

表面部分结构改变生成变质层，导致硬度、抗压强度等物理性能下降，由钎焊前的透明体变

为半透明体。

此时合金粉末熔化，金刚石颗粒开始被合金粉末的液相环绕，根据现代化学理论，金刚

君子忧道不忧贫。——孔丘

石碳原子基态电子排列为1s22s22p2，价电子层结构2s22p2。根据sp3杂化轨道理论，C原

子吸收一定能量后，其中已成对的2s电子，有一个被击发到有空位的2p轨道上，如图所

示。

这里便有了四个未成对电子，可能形成四个共价键。电子从2s轨道激发到2p轨道所

需能量为401.7kJ/mol，而电子跃迁到2p轨道可以多形成两个共价键，已知每形成一个共

价键释放能量为414.2kJ/mol，系统能量降低为2×414.2-401.7=426.7kJ/mol。

活性元素activeelementsCr、Ti

在金刚石颗粒环绕的液相含有Ti元素，Ti在周期表中属第四周期，其外层电子结构分

别为3d24s2，其中3d2亚层中电子未被填满，外层电子结构在d亚层缺少电子，由于缺少

电子越多的元素，形成碳化物倾向越强烈，所以和金刚石表面的碳原子所形成的TiC极其稳

定，可以形成稳定的碳化物共价键，系统自由能进一步降低。可见液相反应生成碳化物的热

条件并不苛刻，在激光钎焊时，合金元素液相与金刚石颗粒反应生成碳化物只需要通过

扩散传质和原子的短程迁移就可以实现。

化学键Chemicalbondingofdiamond

Thebrazealloycontainsasolvent(e.g.NiorCu)thatcandissolveactiveelements(e.g.Cror

Ti).Duringthemeltingprocess,theactiveelementwillmigratetowarddiamondwheretheyreact

toformcarbide(e.g.Cr3C2orTiC).Thisreactionexhibitsthewettingphenomenonofthealloy

onthediamondsurface.Thecapillaryforceoftenpullsthemeltuptheslopeofthediamondfaces.

At