气相色谱分析.ppt

氢火焰离子化检测器（FID）结构：主要是离子室离子室包括:a）气体入口b）喷嘴c）收集极(+)d）极化极(-)第28页,共49页，星期六，2024年，5月原理H2和O2燃烧产生2100℃高温，使被测有机组分电离，所以收集极(+)与极化极(-)间加有恒电压，形成一个静电场，所电离的离子，在电场作用下形成离子电流，通过高阻取出讯号，经放大记录下来。工作条件a.仪器接地好，屏蔽良好；b.TDet120℃，使离子室不积水，TDet要高于Tc20~50℃；c.一般用N2作载气,载气要净化，除有机物；d.气体流量H2:N2:Air=1:1:10。第29页,共49页，星期六，2024年，5月特点a.灵敏度高、线性范围宽、稳定、噪音低、死体积小、耐用属质量型、通用型；b.属破坏型，所以不能制备联用；c.适用水和大气中痕量有机物，对烃类灵敏度高，比TCD高102~104倍d.FID不能检测在H2焰中不电离的CO2、CO、H2O、H2S、CS2、N2、NH3等无机物（即水与永久气体等）。第30页,共49页，星期六，2024年，5月电子捕获检测器（ECD）结构第31页,共49页，星期六，2024年，5月原理Ni63放射源放射出β射线与载气N2碰撞产生电子，这些电子在电场作用下向收集极移动，形成恒定的基流，当载气中有电负性组分捕获这些低能量的电子，使基流降低，产生倒色谱峰讯号。高纯N2载气：N2N2++e样品组分：AB+eAB-+EAB-+N2+AB+N2第32页,共49页，星期六，2024年，5月工作条件:a.载气纯度，用高纯N2（99.999%）含O210ppm，必须净化除氧、水等，因为O2是电负性物质，可使基流降低很多，载气流量40~100ml/min；b.极化电压：在50mv以内，通常20~50V，极化电压过高使电子能量过大，不易被组分捕获，用脉冲供电，使电子能量较小，易捕获，灵敏度提高。特点a.是选择性（专用型）检测器，对卤素S、P、O等化合物响应大，对烃类无响应，对CCl4响应值比正己烷大108倍；b.灵敏度高，最低检测限度很低，但线形范围窄，约104；c.浓度型检测器，峰高定量为宜。第33页,共49页，星期六，2024年，5月火焰光度（硫磷）检测器（FPD）结构：由氢火焰和光度计二部分组成第34页,共49页，星期六，2024年，5月原理含S、P化合物在富氢焰中燃烧产生激发态S2*或发光HPO*，同时发射出不同波长的特征光谱。S2*的特征光谱为394nm，HPO*的特征光谱为526nm。此光谱经干涉滤光片选择，将特定波长光输入倍增管产生光电流，放大后记录。工作条件富氢,H2流量：150~160ml/minN2流量：40~50ml/min特点a.质量型检测器；b.用于测含S、P化合物，信号比C-H化合物大10000倍；c.用P滤光片时，P的响应值比S的响应值20；d.用S滤光片时，S的响应值比P的响应值10。第35页,共49页，星期六，2024年，5月检测器的性能指标噪声与漂移噪声：无样品通过时，由仪器本身和工作条件等偶然因素引起基线的起伏称为噪声。漂移：基线随时间向一个方向的缓慢变化称为漂移（以一个小时内的基线水平变化来表示）第36页,共49页，星期六，2024年，5月灵敏度（响应值、应答值）灵敏度越高，噪音越大浓度型检测器的灵敏度（Sc）Sc指1mL载气携带1mg样品进入检测器所产生的电信号A——峰面积（cm2）C1——记录器灵敏度（mV/cm）C2——记录纸纸速倒数（min/cm）C3——柱出口载气流速（mL/min）w——进样量（mg）Sc=A·C1·C2·C3w[mV·mL/mg]第37页,共49页，星期六，2024年，5月质量型检测器的灵敏度（Sm）Sm指1秒钟携带1g样品进入检测器所产生的信号强度A——峰面积（cm2）C1——记录器灵敏度（mV/cm）C2——记录纸纸速倒数（mi