氮和氮的化合物.ppt

依次类推继续进行下列反应：解:本族卤化物(NF3除外)水解倾向从上至下减弱。AsCl3水解产物和PCl3相似，SbCl3和BiCl3水解生成难溶的碱式盐，NCl3的水解产物不同于PCl3和AsCl3。NCl3的水解按下式进行。第96页,共117页，星期六，2024年，5月至于PCl3的水解则是亲核体通过进攻P形成中间产物：因为在PCl3中P有较大的电正性，同时过渡态中心原子P的价电子层又可以扩展，使其具有高的亲电性，这样中心原子P被亲核体进攻变得有利了。?上述反应表明NCl3的水解是亲核体(如水中的氧)通过进攻Cl形成中间产物。亲核体之所以进攻Cl而不进攻N是由于：①N原子体积较小，不易受到亲核体的进攻而进攻Cl却较容易；②Cl在NCl3中有较大的电正性,因此Cl的亲电子能力比在正常情况下大，易接受亲核体进攻。第97页,共117页，星期六，2024年，5月解:因As的原子半径不是非常大,当周围容纳3个卤素原子形成三卤化物时可稳定存在,而增加到5个时,因配位原子的相互排斥作用大，只有配位原子半径小的AsF5可稳定存在,其他的稳定性均差.第98页,共117页，星期六，2024年，5月三：砷锑铋的氧化物和氢氧化物(B级掌握)+Ⅲ氧化态的氧化物和氢氧化物性质见下表性?质三氧化二砷三氧化二锑三氧化二铋分子式As4O6(2073K为As2O3)Sb4O6(2073K为Sb2O3)Bi2O3酸碱性两性偏酸两性弱碱性与酸作用浓酸,生成As3+离子如AsCl3生成氧基盐如(SbO)2SO4生成正盐如Bi(NO3)3或(BiO)2SO4与碱作用生成亚砷酸盐生成亚锑酸盐-水合物分子式H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3酸碱性两性偏酸两性弱碱性第99页,共117页，星期六，2024年，5月+Ⅲ和+Ⅴ氧化物和氢氧化物性质比较见下表砷锑铋氧化态+ⅢAs4O6

H3AsO3

两性偏酸性Sb4O6

Sb(OH)3

两性偏碱性Bi2O3

Bi(OH)3

弱碱性+ⅤAs2O5

H3AsO4

弱酸性Sb2O5

H[Sb(OH)6]

两性偏酸性-酸碱性递变规律（1）从As到Bi碱性递增酸性递减（2）同一元素+Ⅴ氧化态的酸性比+Ⅲ氧化态的强第100页,共117页，星期六，2024年，5月16-4.8:为什么As-Sb-Bi的氧化物或氢氧化物的碱性依次递增,酸性依次递减?(B级掌握)16-4.9:如何制备NaBiO3,写出化学方程式.(A级掌握)16-4.10:指出NaBiO3与Mn2+在酸性介质中的反应现象以及反应方程式(C级重点掌握),并说明介质酸是用硝酸还是盐酸,为什么?(B级掌握)问题第101页,共117页，星期六，2024年，5月解:因中心离子的离子势Z/r值随着半径的增大而减小,其对羟基O-H上的氧原子的电子云吸引能力减弱,则O-H键的极性会减弱.而该键极性越强,在水中越易解离出H+,酸性越强.所以As-Sb-Bi的氢氧化物(氧化物原理相似)的碱性依次递增,酸性依次递减.第102页,共117页，星期六，2024年，5月解:在碱性介质中用Bi(NO3)3与氧化剂如Cl2反应制得:Bi(OH)3+Cl2+3NaOH==NaBiO3+2NaCl+3H2O第103页,共117页，星期六，2024年，5月解:现象是溶液变紫红色.反应:?2Mn2++3BiO3-+14H+==2MnO4-+5Bi3++7H2O应用硝酸而不能使用盐酸.因HCl中的Cl-具有比Mn2+更强的还原性,当遇到BiO3-时,还原性强的Cl-首先与其反应,只有当Cl-完全消耗完,且还有BiO3-过量,才能与Mn2+反应.????BiO3-+2Cl-+6H+==Bi3++Cl2+3H2O第104页,共117页，星期六，2024年，5月四：砷锑铋的硫化物和硫代酸盐1。硫化物硫化物的颜色,酸碱性和溶解性见小表(B级掌握)硫化物As2S3As2S5Sb2S3Sb2S5Bi2S3颜色黄色黄色橙红橙红棕黑酸碱性两性

偏酸酸性两性酸性碱性在浓HCl中不溶不溶溶溶*[Sb(Ⅴ)→(Ⅲ)]溶在NaOH中溶溶溶溶不溶在Na2S或(NH4)2S中溶易溶溶易溶不溶第105页,共117页，星期六，2024年，5月?M2S3+3S2-==2MS33-(M=As,Sb)??????M2S3+3S22-==2MS43-+S(M=As,Sb)??????M2S5+3S2-==2MS43-(M=As,Sb)??????M2S5+3S22-==2MS