热塑性材料的化学结构.ppt

*支化高分子的分子尺寸采用均方旋转半径来表征。§1.2.3高分子链的构象统计高分子链的旋转半径对于高斯链：＝6=第51页,共73页，星期六，2024年，5月*§1.2.3.1均方末端距的几何计算法自由连接链完全伸直:hmax=nll1l2l3lnh自由连接链:键长l固定,键角θ不固定,内旋转自由的理想模型。不考虑键角的限制和位垒的障碍，每个高分子链是由很多化学键自由连接而成，每个键在任何方向取向的几率都相等。第52页,共73页，星期六，2024年，5月*自由连接链Freejointedchain为矢量和均方末端距Thesubscriptfindicatesthefreerotation（键长固定、键角不固定、内旋转自由）第53页,共73页，星期六，2024年，5月*CalculationTotalntermsi?jMeansquareend-to-enddistanceforfreejointedchain第54页,共73页，星期六，2024年，5月*自由旋转链为矢量和均方末端距Thesubscriptfindicatesthefreerotation（键长固定、键角固定、内旋转自由）第55页,共73页，星期六，2024年，5月*CalculationTotalntermsTotal2(n-1)termsTotal2(n-m)terms第56页,共73页，星期六，2024年，5月*=l2{n+2[(cos?+cos2?+cos3?+…+cosn-1?) (cos?+cos2?+…+cosn-2?) (cos?+…+cosn-3?) +…..+ cos?]}n??第57页,共73页，星期六，2024年，5月*§1.2.3.1均方末端距的几何计算法2）自由旋转链:键长l固定，键角θ固定(109.5o)，单键内旋转自由的理想模型。假定分子链中每一个键都可以在键角(109.5o)所允许的方向自由转动，但不考虑空间位阻对转动的影响，称这种链为自由旋转链。对于聚乙烯：θ＝109.5o自由旋转链完全伸直成平面锯齿形:第58页,共73页，星期六，2024年，5月*§1.2.3.2均方末端距的统计计算法自由连接链：W(h)是未端距的几率密度分布函数。“三维空间无规行走”：定义高分子链端固定在坐标原点，三维空间无规行走，一端出现在离原点距离为h处小体积元内几率大小。W(x,y,z)dxdydz=dxdydz，W(x,y,z)=称为高斯密度分布函数。第59页,共73页，星期六，2024年，5月*§1.2.3.2均方末端距的统计计算法换成球坐标：W(h)=为径向分布函数。W(h)与h的关系图：计算:与几何计算法的结果一致。第60页,共73页，星期六，2024年，5月*§1.2.3.2均方末端距的统计计算法等效自由连接链:实际高分子链不是自由连接链，也不是自由旋转链。将一个原来含有n个键长为l、键角θ固定、旋转不自由的键组成的链，视为一个含有Z个长度b的链段组成的等效自由连接链。hmax=Zb高分子链均方末端距的计算公式理论上具有重要价值，但不能定量的计算分子链的尺寸。事实上，高分子链的尺寸是通过试验实验测定的。第61页,共73页，星期六，2024年，5月*§1.2.3.2均方末端距的统计计算法对聚乙烯实验测得：＝6.76nl2。计算：Z＝0.1n，b=8.3l。无扰尺寸：选择合适的溶剂和温度