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以家为家，以乡为乡，以国为国，以天下为天下。——《管子》

第35届全国化学奥赛初赛试题与解析

第35届全国化学奥赛初赛试题强调测评化学学科素养和

基本技能。试题总体难度适中，1~4难度较小，其它试题有些

小题较易，第8~10有机题难度较大(占分33分)。

一、解析与说明

第1题10分属易题。因反应物明确产物清楚或稍作推理

是已知的，只需根据质量守恒定律、氧化还原配平要求或离子

反应的电荷守恒规律就能正确书写出对应的化学方程式。应该

说参赛学生不应失分。

第2题6分，试题不难。涉及盖斯定律，离子结构，晶格

能、反应熵变和焓变的判断，离子的结合方式等。

2-2-1：钙离子相同，臭氧离子和氧离子电荷相同，而臭

氧离子体积(半径)大，故氧化钙晶格能大。反应可能是吸热(臭

氧化钙稳定性小)。反应熵减。

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2-2-2：Lewis结构点线式(每个氧原子最外层达8电子结

构)。

2-2-3：在臭氧离子中两个端基氧原子各带一个单位负电

荷，中心氧原子呈电中性，故是端基氧与钙离子结合。1个端

基氧与4个钙离子以正四面体形式结合。

第3题12分，难度适中。涉及元素及化合价的结构与性

质。

3-1.最简式为HBS2的化合物，H、B和S的氧化数依次

为+1、+3和一2，HBS2可认为是HS—B=S。已知“B均为三

配位”，S均为二配位，且紧连不同原子氧化数各为正负。则

HBS2必为HS—B—S，B、S各余一键(或断开HS—B=S的双

键)，故B、S交替二聚成环或三聚成环。

3-2-1和3-2-2：根据条件和质量守恒定律写化学方程式。

3-2-3：C的结构可以看作B分子中的—SH被—Cl取代。

C(BSCl)3分解生成D和BCl3，根据质量守恒定律可知D的分

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子式为B2S3，再B、S的氧化态和分子的二次旋转轴可确定

其结构。

3-3：根据B、S共价键数分别为3和2，确定“O”的原子，

分析卟啉分子大骨架是由4个五元环(2个B和3个S组成)的

B分别通过4个S连接形成16个原子(8个B和8个S)的大环，

而每个五元环可认为是D分子中2个B=S键断裂，2个端基S

互联成五元环；断键的2个B分别与2个来自硫单质S连接

成大环。

3-3-1：氧化数：B+3，4个二硫键的S—1，8个S—2.则

化学式B8(S2)4S8.

3-3-2：书写Lewis结构注意S上的2对电子对。

3-3-3：该分子的小环（内环）由8个S组成，其中每个

五元环提供1个S，连接4个五元环有4个S。每个S提供1

对p电子与B空轨道形成π键，总共有16π电子。大环（外环）

由12个S组成，其中每个五元环提供两个硫键的2个S，每

个S提供1对p电子，总共有24π电子。16和24的电子数都

不符合休克尔规则4n+2，因此该分子没有芳香性。

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4-1：该题涉及到干冰晶体的点阵型式、分子数和晶胞结

构的计算以及