乙苯催化脱氢制苯乙烯.pptVIP

乙苯催化脱氢制苯乙烯1引言01苯乙烯是现代石油化工最重要的单体之一，2006年世界总产能2995.4万吨；03主要下游产品为：聚苯乙烯、ABS树脂、SAN树脂、丁苯共聚乳胶等。02苯乙烯系列合成树脂的产量继聚乙烯和聚氯乙烯之后位居第三位；乙苯催化脱氢法乙苯丙烯共氧化法氧化脱水丙烯1966美国Haicon公司开发；1973西班牙建成第一套工业装置；此工艺生产的苯乙烯占世界产量10%。乙苯过氧化氢乙苯甲基苄醇苯乙烯（联产环氧丙烷）以氧气为氧源的

乙苯氧化脱氢法01较低温度下的放热反应，能耗低；02目前仍处于实验室研究阶段，关键是催化剂的研究；03氧化剂的参与不可避免深度氧化产物，选择性低。3乙苯催化脱氢法

制苯乙烯3.1热力学主反应与水汽变换反应、热裂解、催化裂解等反应相伴随。主要副产物是苯和甲苯；强吸热可逆反应，需高温；低分压有利于提高乙苯转化率，通过通入水蒸气或氮气实现；3.2乙苯催化脱氢催化剂

-氧化铁系催化剂1960年：Fe-K-Cr011980年代左右：高钾、低水比03广泛使用的新型号催化剂：Styromax-1,Styromax-4等。051970年代中期：Fe-K-Ce-Mo02第四代：低钾、镁结构助剂、低水比04催化剂主活性组分：对催化剂活性相的几种看法：KFeO2活性相(大多数学者支持)活性相结构不稳定，呈多相动态体系：K2Fe2O4,K2Fe22O34,Fe3O4K2Fe22O34活性相Fe3O4活性相碳-氧物种活性相3.2乙苯催化脱氢催化剂

-氧化铁系催化剂作为半导体催化剂的杂质，促进催化脱氢活性；作为C-H2O反应助催化剂使催化剂具有自再生能力（碱金属助剂可抑制积炭，并促进积炭与大量水蒸气反应除碳）；作为选择性助剂抑制苯的生成（碱金属助剂可部分中和催化剂酸中心，减少酸中心上的烷基苯按正碳离子机理脱烷基）。钾的助剂作用（电子型）：通过与氧化铁形成固溶体等形式分散于氧化铁的结构中，由于铬比铁难还原，可阻止由于还原导致的氧化铁烧结。Cr2O3的助剂作用（结构型）：3.2乙苯催化脱氢催化剂

-氧化铁系催化剂为吸热反应提供热量；防止铁被还原成金属铁；作为稀释剂提供低压。降低乙苯的热裂解；消除积炭及焦油；水蒸气的作用：催化脱氢反应机理（酸碱协同作用机理）：乙苯分子（苯环）吸附于酸性位Fe3+上被活化；乙苯分子的乙基被碱性位O夺取两个氢原子生成两个羟基；碱性位上的电子转移到酸性位Fe3+上，使之变成Fe2+；减弱的酸性位促使苯乙烯逸出；两个羟基上的氢结合形成氢分子离开催化剂表面，碱性位恢复；Fe2+被重新氧化成Fe3+，酸性位恢复。4乙苯催化脱氢反应

研究新进展钯膜反应器的应用1二氧化碳气氛下的氧化脱氢24.1钯膜反应器的应用分离型膜反应器：将反应产物（之一）分离出反应区域，提高产率。1接触作用的膜反应器：增加反应物和催化剂的接触。3分散性膜反应器：将反应物（之一）通过膜引入反应区，常用于选择性氧化反应。2三种膜反应器：4.1钯膜反应器的应用膜反应器的三个影响因素：膜催化剂反应器设计（多为固定床反应器）01对于分离型膜反应器来说，特别强调膜和催化剂性能的匹配。02对于生成氢气的反应来说，致密（复合）钯膜是首选。03钯膜的透氢的机理：“溶解-扩散”机理。04分离型钯膜反应器的应用对乙苯脱氢催化反应结果的影响：将反应产物氢气选择性移出使平衡移动；将反应产物氢气选择性移出抑制氢解副反应，提高苯乙烯选择性；促进催化剂失活或改变催化剂失活机理。