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有机物及油类对锌电解沉积的影响

湿法炼锌的电解沉积遵循以下反应式：

2ZnS04+2H20=2Zn+2H2S04+02十(1)

阴极反应：Zn2++2e=Zn(2)

阳极反应：20H一一2e=H20+1／202千(3)

由于锌的还原电位比许多伴生金属的还原电位负得多，少量的杂质就会大幅度降低其电流效率，影响电解沉积过程的正常进行，故对溶液的净化处理和净化工艺的选择就尤为重要。关于金属杂质及无机物对锌电解沉积过程的影响与危害，有多方面的研究、实验与报告。由于综合回收(如co、In、Ge、Ag)力度加大和湿法炼锌工艺的进步，进入湿法炼锌系统溶液中的有机物及油类的种类与数量则越来越多，对它们的研究、报道稍显不足。本文就生产实践中有机物及油类对锌电解沉积过程的影响与危害及去除进行摸索、分析并提出一些建议。

1锌电解沉积过程中进入溶液中的几

类有机物及油类

1．骨胶、皂根包括酸雾必克剂类。在电解沉积过程加入。皂根很少使用；酸雾必克剂主要以细密气泡覆盖电解槽液面，捕集酸滴，起减少酸雾作用，较少使用。骨胶加入在于改善析出锌的结晶结构。骨胶：茶褐色、半透明固体，在酸性溶液中带正电荷，胶质在直流电作用下移向阴极，并吸附在阴极锌突起尖端的高面电流点上，阻止晶核继续成长，迫使放电离子在周围形成新晶核，使阴极析出锌表面平、整、光滑、致密，能减轻杂质的有害影响，提高电流效率，但过量则会引起阴极锌发脆难剥，严重时阴极锌上有一层蚌壳状覆盖物，继之产生瘤状物，成为槽内短路的原因，须适时适量加入(骨胶≤lg／L，出槽8h后加入)。大部分胶质随电解沉积废(后)液在电解沉积的循环系统循环，少部分随废液到冲矿或浸

出工序，经渣过滤及渣处理大部分损失。值得一提的是骨胶与动物皮胶价格悬殊，有时相差一倍以上。但皮胶溶解后会产生大量皮脂的油类，增大有机物脂肪酸含量，不利于锌电解沉积。要注意防止骨胶掺假使杂，皮胶有皮臭味，易粘结、发软、脆性不好，不透明是检验判断的要点。

2．乙基黄药(黄药)。有些厂因其除钴效果好仍选用黄药作为二次净化过程除钴试剂加入系统，其加入量大，但大部分在二次净化溶液过程中与一些金属离子形成络合盐沉淀。由于穿滤跑浑，少部分进入新液中，如在新液储罐中沉清不够，严重时造成新液储罐黄药底渣泛起，其底渣Co复溶与黄药一起造成电解沉积烧板。

3．矿山选矿药剂及银浮选用药剂类：丁基黄药、丁基胺黑药(黑药)、2’油(萜烯醇)等。若采用常压直接浸出工艺，残留的选矿药剂丁基黄药、黑药随锌精矿大量进入溶液，如精矿经过高温焙烧后则大部分可去除。丁基黄药较乙基黄药危害更大。

4．3#凝聚剂(聚丙酰硫胺)是帮助溶液浓缩沉清用的，沉清效果好，使用广泛。但其与选矿药剂一道易使锌电解沉积出现长时间的返溶，须尽量减少其用量。

5．油类、脂类属于醇类有机物，主要为脂肪酸、羟肟酸，本文强调其危害性而予以单独列出与其它有机物并列。主要由各工序设备润滑油脂、机油泄

漏而进入系统，其次是压缩风含油带入，以及废水循环回用间接带入。

6．综合回收使用的有机物：在回收Co、In等使用的P204二．(乙一乙基已基)磷酸，脂肪酸及煤油等随萃余液返回系统。

7．其它如氧化锌上清带入的吡啶、单宁酸，氧化锌上清中因带有很高的锑而影响电解沉积；一些工厂采用一萘酚除钴净化法，而加入的亚硝基一一萘酚，其第四段净化就是加活性碳吸附有机物；以及个别厂使用代替硫酸铜与乙基黄药一道加入除钴使用的双黄药(复黄原酸)，因其危害大已很少使用。

有机物及油类对锌电解沉积的影响

1有机物油类的影响症状分析

经过净化处理合格的硫酸锌水溶液(新液)，一般金属杂质含量越低，尤其是钴、锗含量越低，锌电解沉积的电流效率就越高，相应地锌电解沉积的直流电单耗就越低。但在长期的生产实践中普遍存在着一种异常情况：经过检验、化验质量达标合格的新液进行电解沉积作业时，却经常发生间隔周期性的返溶。阴极锌下部与阴极锌边缘有返溶迹象，阴极锌正面灰暗，背面有光泽，电流效率下降、电耗异常上升。严重时出现返溶烧板，甚至剧烈的返溶，槽温短时间内急剧上升，来势非常凶猛，可在几个小时内突然发作，现场酸雾突起，槽内沸腾翻白，槽内可放炮起火(氢爆)。阴极锌普遍表面发黑，表面有针状小孔，阴极锌背面或有黑色湿水印，阴极锌疏松、发软，可不成片。严重时全部返溶完而无锌产出。同时溶液浑浊，有大量黑色泡沫，或大或小的密集白泡沫，有明显较多的悬浮物、油污。有时在新液储罐上部与下部出口能观察到很多细小泡沫。在排除常规杂质及稀散金属杂质银、铊以及生产、技术、管理、操作方面的原因后，可以推断为有机物及油类富集达到临界浓度而引起返溶。经过减产并采取一些措施后，包括消耗掉一些有