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其中,l、d分别为吊片的宽和厚度,2(l+d)表示吊片底周长,可由已知表面张力的液体得到。若要取得较好的测量结果,应使吊片润湿且接触角为零(可将吊片打毛),测油的表面张力时,可将吊片在煤气焰上熏上一层灯黑。第64页,共72页,星期六,2024年,5月1.2溶液的表面张力第65页,共72页,星期六,2024年,5月对纯液体而言,因为只有一种分子,所以只要温度和压力一定,其表面张力也就一定。溶液则不然,溶液中有多种分子,而各种分子之间的力场强弱不同,若是力场较弱的分子富集于表面,表面张力必然降低。即:此体系的表面积并没改变,其自由能仍会因表面成分的改变而下降(或上升)。因而对溶液而言,表面张力还受所加溶质和浓度的影响第66页,共72页,星期六,2024年,5月溶液的表面张力与表面活性溶液至少由两种分子组成。由于溶质分子与溶剂分子之间的作用力与纯液体不同,因此,溶液的表面张力除与温度、压力、溶剂的性质有关外,还与溶质的性质和浓度有关。实验表明,水溶液表面张力随浓度变化规律大致有如右图所示的三种类型。图中?0为纯水在测定温度下的表面张力第67页,共72页,星期六,2024年,5月类型1:溶液表面张力随溶液浓度增加而线性增大。多数无机盐。(如NaCl,NH4Cl)、酸、碱及蔗糖、甘露醇等多羟基有机物的水溶液属于这一类型。这类物质常称为“非表面活性物质”。其特点是类型2:溶液表面张力随溶液浓度增加而逐渐降低。这种类型的例子包括大多数低分子量的极性有机物。如醇、醛、酸、酯、胺及其衍生物。由于水溶性有机化含物一般含有一个极性基(如OH基或COOH基)和一个非极性碳氢基团。这类分子倾向于聚集在表面层,它们的取向是把极性部分指向体相溶液中的极性水分子,非极性部分朝向气相。这种类型的数学特征是第68页,共72页,星期六,2024年,5月类型3:这种类型的特点是;当浓度增加时,γ迅速下降并很快达最低点,此后溶液表面张力随浓度变化很小。达到最低点时的浓度一般在1%以下。在水中加入高直碳链的有机酸以及烷基磺酸盐(RCOO-Na+和R-SO3-Na+)等属这种类型。第69页,共72页,星期六,2024年,5月溶质使溶剂表面张力降低的性质称为表面活性,具有表面活性的溶质称为表面活性物质(如类型2和类型3)。由于类型3表面活性物质具有在低浓度范围内显著降低表面张力的特点,这类物质也称为表面活性剂。例如在25℃时,在0.008mol·dm-3的十二烷基硫酸钠水溶液中,水的表面张力从0.072N·m-1降到0.039N·m-1。第70页,共72页,星期六,2024年,5月若是一种物质(甲)能显著降低另一种物质(乙)的表面活力,就称甲对乙有表面活性。通常所说的表面活性均是指对水而言的。如2、3类物质即是表面活性物质。1类物质则称为表面非活性物质。表面活性与Traube规则在常温下,同系物分子量越大,降低水表面张力能力越强,即表面活性越大(高)。例:虽然同系列脂肪酸(纯)?接近,但溶于水后降低水表面张力的能力不同,与酸的CH链长成正比。第71页,共72页,星期六,2024年,5月感谢大家观看第72页,共72页,星期六,2024年,5月Young-Laplace一般式的推导1.在任意弯曲液面上取小矩形曲面ABCD(红色面),其面积为xy。曲面边缘AB和BC弧的曲率半径分别为和。2.作曲面的两个相互垂直的正截面,交线Oz为O点的法线。3.令曲面沿法线方向移动dz,使曲面扩大到A’B’C’D’(蓝色面),则x与y各增加dx和dy。第32页,共72页,星期六,2024年,5月Young-Laplace一般式的推导5.增加dA面积所作的功与克服附加压力Ps增加dV所作的功应该相等,即:4.移动后曲面面积增加dA和dV为:第33页,共72页,星期六,2024年,5月Young-Laplace一般式的推导6.根据相似三角形原理可得:7.将dx,dy代入(A)式,得:8.如果是球面,第34页,共72页,星期六,2024年,5月Young-Laplace特殊式的推导(1)在毛细管内充满液体,管端有半径为R’的球状液滴与之平衡。外压为p0,附加压力为ps,液滴所受总压为:p0+ps第35页,共72页,星期六,2024年,5月Young-Laplace特殊式的推导(2)对活塞稍加压力,将毛细管内液体压出少许,使液滴体积增加dV,相应地其表面积增加
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