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常用的酸酐固化剂有:(1)桐油酸酐(TOA),有顺酐和桐油反应制得,含三个酸酐基的液体固化剂,挥发份低,能较容易溶解在环氧树脂中,含促进剂的体系使用寿命较长。TOA的一个重要特性是,在较宽的温度范围内电性能保持不变,制品柔性好,但缺点是软化点低,一般为70度。第32页,共35页,星期六,2024年,5月(2)甲基四氢苯酐(MeTHPA)、甲基六氢苯酐(MeHHPA)第33页,共35页,星期六,2024年,5月(3)(甲基)纳迪克酸酐,(M)NA是有(甲基)环戊二烯和顺酐通过Diels- Alder(DA)双烯加成反应制得。(4)带侧基的长链脂肪族二元酸酐,如 DDSA(十二烯基丁二酸酐)。第34页,共35页,星期六,2024年,5月感谢大家观看第35页,共35页,星期六,2024年,5月关于环氧树脂及其固化剂一:环氧树脂3.环氧树脂的制造和分析2.环氧树脂的分类1.环氧树脂的简介第2页,共35页,星期六,2024年,5月1.1环氧树脂简介环氧树脂(通称为Epoxyresin),是一种环氧低聚物,与固化剂反应形成三维网状结构的热固性塑料。环氧树脂固化反应过程中收缩率小,其固化物的粘结性、耐热性、耐化学药品性以及机械性能、电气性能优良的特点,是热固性树脂中应用量较大的一个品种。缺点是耐候性和韧性差(除部分特殊品种外),但可以通过合适的方法改进和克服。第3页,共35页,星期六,2024年,5月1.2环氧树脂的分类(按化学结构分)1.2.1缩水甘油醚型环氧树脂(1)其中的双酚A缩水甘油醚型树脂简称为双酚A型环氧树脂,是应用最广的环氧树脂(如我们公司使用的SZ02、SZ18等),其化学结构式为:第4页,共35页,星期六,2024年,5月(2)双酚F型环氧树脂(3)双酚S型环氧树脂第5页,共35页,星期六,2024年,5月(4)氢化双酚A型环氧树脂(5)酚醛型环氧树脂(6)脂肪族缩水甘油醚(7)溴代环氧树脂BrBrBrBrBrBrBrBr第6页,共35页,星期六,2024年,5月1.2.2缩水甘油酯型环氧树脂主要有邻苯二甲酸二缩水甘油酯1.2.3缩水甘油胺型环氧树脂1.2.4脂环族环氧树脂1.2.5环氧化烯烃第7页,共35页,星期六,2024年,5月1.3环氧树脂的制造和分析1.3.1环氧树脂的合成(以双酚A型为例)第8页,共35页,星期六,2024年,5月双酚A型环氧树脂是有双酚A(简称DPP)与环氧氯丙烷(简称ECH)在氢氧化钠催化下制得的双酚A二缩水甘油醚(DGEBA)。二者的配比根据所需环氧树脂的分子量决定。氢氧化钠起双重作用:第一是DPP和ECH反应的催化剂;第二使反应产物脱去氯化氢而闭环。实际上DGEBA不是单一纯粹的化合物,而是一种多分子量的混合物。环氧树脂分子通式中的n=0,1,2,···第9页,共35页,星期六,2024年,5月环氧树脂的结构和性能特点第10页,共35页,星期六,2024年,5月1.3.2环氧树脂的分析环氧树脂羟值羟基值分子量及其分布环氧当量环氧值粘度着重介绍环氧树脂的以下几个指标第11页,共35页,星期六,2024年,5月(1)环氧当量与环氧值环氧当量:含有1mol环氧基的环氧树脂的质量克数,以EEW表示。EEW为双酚A环氧树脂一般分子量的1/2。环氧值:100g环氧树脂中环氧基的摩尔数。二者之间的关系:EEW=100/环氧值例如E51(SZ18,三木618):表示其平均环氧值为0.51,则其EEW为100/0.51≈196,其分子量约为2×EEW=392第12页,共35页,星期六,2024年,5月环氧值的测定(盐酸丙酮法)精确称取试样约0.5-1克(准确至0.0002克),置于250毫升具塞磨口三角锥形瓶中,精确加入盐酸一丙酮溶液20毫升,密塞。摇匀后放置暗处,静止30分钟。加入混合指示液5滴,用0.15N氢氧化钠标准溶液滴定至紫蓝色,同时作空白试验。环氧值X按下式计算:式中:V—空白试验消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数;V1—试样试验消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数;V2—试样中测定酸值消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数N—氢氧化钠标准溶液的当量浓度;W—试样重量,克;
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