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配合物的制备方法

1、常温溶液挥发法：适用于溶解性好的原料和反响快的体系

2、常规加热溶液法：适用于微溶性原料和反响慢的体系，60－80℃

3、水热法：适用于热稳定性高的物质，有利于产生特殊结构的单晶；

一般在常规无法培养单晶时使用〔120－170℃〕；

有时也可用于晶化预处理〔80－110℃〕

4、扩散法：用于合成难溶性配合物

5、溶剂选择：依次顺序[1]水；[2]乙醇；[3]甲醇；[4]水－乙醇；[5]水－甲醇；[6]乙腈；[7]DMF〔N，N－二甲基甲酰胺〕或DMSO〔二甲亚砜〕；[8]或其他混合溶剂；[9]四氢呋喃

水或醇的用量合计20mL左右，可以适当增加，取决于溶解性

DMF的用量要小，一般合计10mL，配体和金属盐各用5mL溶解

DMF可直接用于配合物的合成，也可在后续用于重结晶

6、操作

操作：容器采用50或100mL烧杯或100mL圆底烧瓶

方法一：金属盐与配体分别溶解于溶剂后混和；

方法二：第一配体与第二配体溶于有机溶剂，然后滴入金属盐的水溶液，混和

方法三：第一配体和金属盐溶于水或醇/水混和溶剂，调节pH，然后滴入第二配体的醇溶液

6.2酸碱度控制：采用广泛和精密pH试纸

测量混和溶液pH值，然后根据需要搅拌下调节pH6－7〔过渡金属〕或5.5－6.5〔稀土金属〕

6.3温度控制：加热设备采用加热磁力搅拌器或恒温磁力电热套

方法一：常温下以烧杯做容器，平板磁力搅拌器或不加热的电热套

方法二：60－70℃恒温水浴控制，圆底烧为容器置于500mL烧杯中水浴加热2－3h；或置于恒温槽中加热保温3h或更长时间

方法三：回流控温

6.4单晶的培养：

方法一：对于溶液体系，直接置于小烧杯中，用保鲜膜包裹并扎数十个孔或用纸包裹，室温静置。

方法二：对于有少量沉淀的体系，冷却至室温后，过滤，滤液置于小烧杯中，用保鲜膜包裹并扎数十个孔或用纸包裹，室温静置。

方法三：对于有大量沉淀物的体系，冷却，过滤，滤液置于小烧杯中，用保鲜膜包裹并扎数十个孔或用纸包裹，室温静置。此处沉淀需要再用水、乙醇分别洗涤〔注意：不要将洗涤后的溶液与前面的溶液混和〕，然后真空枯燥备用。取一小局部约50ng，溶于5mLDMF，过滤后，滤液培养单晶。或将此溶液置于小试管中，然后小心注入1mL异丙醇或乙醇，封口静置〔这是扩散法的一种方法〕。

方法三：对于产生大量沉淀的体系，如果沉淀难溶于DMF或DMSO，可以再考虑用扩散法，即试管用容器，分上中下三层，下层为配体的水溶液或DMF溶液〔溶液选择视配体的溶解性，必须保证是可溶的透明的溶液状态〕，中层为水-乙醇混和溶剂或DMF-乙醇混和溶剂〔体积比为1：1〕约1mL，上层为金属盐的乙醇溶液，封口、静置。

有时，下层为金属盐与某一配体的水溶液〔如果二者反响后无混浊现象，而与另一配体混和即有大量沉淀的情况〕

6.5注意：在单晶培养过程中，烧杯不能触动，甚至是风吹等振动。单晶必须是有规那么平面闪光的颗粒状或块或片或棒状，如果是粉末，宣告失败。

案例

常温案例1：水－甲醇混合溶剂

5.0mL邻菲罗啉的甲醇溶液(0.200g,1mmol)滴加至15mLCd(OAc)2·2H2O(0.267g,1mmol)的水溶液中。混合溶液在25℃搅拌2h后，与4－氨基萘－1－磺酸钠(0.642g,2mmol)的甲醇溶液〔5mL〕混合。过滤，浅黄色溶液于室温下静置，缓慢挥发，获得适于X－射线单晶衍射分析的晶体。

常温案例2：DMF－甲醇

在搅拌下向N乙酰基水杨酰肼〔0.1mmol〕和咪唑〔0.1mmol〕甲醇〔15mL〕和DMF〔5mL〕的混和溶液中逐渐参加NiCl2·H2O(0.1mmol)的甲醇溶液〔10mL〕。继续搅拌一小时产生红色溶液，过滤，静置数天后析出红色晶体。

常温案例3：DMF－吡啶

等摩尔的醋酸锌和希夫碱配体分别溶于一定量的吡啶和DMF溶液，室温下搅拌混合，反就40min，静置数天后析出有规那么的黄色晶体。用DMF洗涤后重结晶。

常温案例4：DMF

244－二羟基苯甲醛缩4－硝基苯甲酰腙铜配合物

称取15mg(0.05mmol)的配体溶于5mL的DMF中，参加5mL含有18mg(0.05mmol)硫酸铜的DMF溶液中，充分振荡混合，室温下静置。约一个星期后发现有黑色的晶体析出。

常温案例5：乙腈

ActaCryst.(2012).E68,m1041

Diiodido{2-[(4-methoxyphenyl)iminomethyl]pyridine-2N,N}zinc

S.Salehzadeh,M.KhalajandS.Dehghanpour

合