年产二千吨环己烷工艺设计.doc

10kt/a苯加氢制环己烷

南京工业大学毕业设(计论文)

2-

1-

Ⅰ

2kt/a环己烷工艺设计

南京工业大学毕业设计(论文)

第一章环己烷概况

1.1基本概况

1893年，Baeyer合成环己烷。不久之后，mapkoBHNKOB在高加索石油馏分中发现了环己烷。1931年又证实了美国石油中存在环己烷。1898年首次用苯加氢制得环己烷，发展至今，环己烷已成为一种重要的石油化工原料。1983年世界环己烷的生产能力已逾387万吨/年，其中美国约占40%，西欧26%，日本15%。

1.2物理性质

环己烷具有“船式”和“椅式”两种分子构象。从一种构象向另一种构象转变，涉及绕碳-碳键的旋转。这种旋转的能垒低，能使环己烷迅速地从一种构象转变为另一种构象。据估计，在室温下每1000个环已烷分子中只有1个分子处于“船式”构象，势能比“椅式”高21～25kJ/mol(5～6Kcal/mol).环己烷的构象对于作尼龙原料的用途，并没有任何影响。

性液体，易挥发,具有刺激性气味.不溶于水，可溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、四氯化碳等有机溶剂。在空气中的爆炸极限1.31～8.35%(V),毒性较大。其具体的物理性质如表1-1所示,蒸汽压数据如表1-2所示。

表1-1环己烷的物理性质

单位

环己烷

分子量

84.157

沸点

℃

80.738

熔点(凝固点

℃

+6.554

相对密度d420

0.77855

折射率nD20

1.42623

熔融热(101.3kPa)

kJ/mol

2.6787

熔融熵

J/mol

9.575

汽化热(在沸点)

kJ/mol

29.977

汽化热(在298.16K)

kJ/mol

33.059

苯胺数

7

闪点（闭杯，98%）

℃

-18

自燃点

℃

260

汽化熵(在沸点)

J/(mol.k)

84.70

燃烧热（298.16K）

kJ/mol

3922.45

生成热（g）

kJ/mol

-123.22

S0298.16K

J/(mol.k)

298.435

△F0

J/(mol.k)

31.778

临界温度

℃

280.3

临界压力

MPa(bar)

4.07(40.7)

临界密度

g/cm3

0.273

动态粘度

mPaS

0.977

恒压热容Cp,300K

800K

J/(mol.k)

107.098

279.51

表面张力σ

Mn/m

24.98

Antonie蒸汽压方程常数A

6.84130

B

1201.531

C

222.647

表1-2环己烷的蒸汽压

温度

℃

蒸汽压

mmHg

温度

℃

蒸汽压

mmHg

温度

℃

蒸汽压

mmHg

温度

℃

蒸汽压

mmHg

6.69

40

47.772

250

78.950

720

82.032

790

11.01

50

52.678

300

79.405

730

82.452

800

14.57

60

60.792

400

79.854

740

86.47

900

26.672

80

67.422

500

80.299

750

90.15

1000

25.143

100

73.074

600

80.738

760

96.73

1200

34.912

150

78.028

700

81.174

770

105.2

1500

42.00

200

78.492

710

81.604

780

1.3化学性质

环己烷和一切不饱和烃一样，不容易和其他化合物反应，它只能在150℃以上的温度下与非常活泼的化合物反应，或者在较低的温度下，与那些已通过某种

氧化环己烷最重要的工业用途就是氧化反应。工业生产中为了抑制副反应和深度氧化，通常采用较低的单程转化率，如5%左右，酮醇选择性可达70%以上。环己烷和环己酮的混合物可用作生产己内酰胺或己二酸的原料。

亚硝化在紫外线辐照下，环己烷与亚硝酰氯反应，生成亚硝基环己烷。此反应选择性很高，亚硝基环己烷同时重排最终生成己内酰胺。

硝化用35%的硝酸在液相使环己烷硝化，得到硝基环己烷，选择性58%。主要副产物是己二酸及少量环己醇、环己酮、亚硝酸环己酯和硝酸环己酯。亚硝酸环己酯亚硝酸环己酯。

氯化和其他类似的取代反应一样，环己烷的氯化是典型的饱和烃取代反应，主要区别是，环己烷氯化时只生成一种单取代产物，在低转化率下，生成单一产物的选择性很高。

脱氢环己烷脱氢反应生成苯,是催化重整过程中发生的重要的化学反应之一.这是一个吸热反应,转化过程中体积增大,所以高温低压有利于脱氢生成苯.

异构化以三氯化铝为催化剂,环己烷异构化为甲基环己烷,收率可达96%.水、烯烃或其他质子接收剂存在，可提高异构化催化剂AlCl3-H