最新西北大学地球化学课件第二章.pptVIP

2元素的结合规律与赋存状态;2元素的结合规律与赋存状态2.1元素的地球化学亲和性;②亲硫性(亲铜性)---阳离子和硫结合成共价键为主的硫化物和硫盐的性质。

亲硫元素其离子最外层具有S2P6d10的铜型18电子结构,具较大的电负性和离子半径、较低的电价；多为逆磁性,氧化物生成热FeO的生成热,集中分布于硫化物-氧化物过渡圈。主要熔于硫化铁熔体；

亲硫元素主要有成矿元素--Cu、Pb、Zn、Au、Ag等。

③亲铁性---指元素以金属状态产出的一种倾向性。

亲铁元素离子最外层有8--18过渡型电子结构,多为强磁性,氧化物生成热最小,与氧和硫的亲合力均弱,易熔于熔铁，集中分布于铁镍核。

在O和S缺乏的体系中,一些金属不能与阴离子形成化合物,只能以自然金属形式存在,它们以金属键结合,与铁共生。

亲铁元素有---Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt等.

④亲气性--原子最外层8电子,原子容积最大,熔点、沸点低,以气体形式存在，具挥发性，集中在大气圈.如:O2、N2、H2、Ne、Ar、Kr等。

⑤亲生物性:这些元素富集在生物圈,组成或进入生物体。如:C、O、N、H、P、B等。;2.1.2元素的地球化学分类：在周期表根底上,结合元素的自然组合及各种地球化学特征做出的进一步分类叫地球化学分类。

1)戈氏分类〔以其地球起源和内部构造假说为根底，据元素的性质和在地圈内的分配关系〕：;门捷列夫元素周期表：元素最根本的化学分类

据元素的原子结构、本身的性质〔如半径、电离能等〕的分类;2.1.2元素的地球化学分类2〕查氏分类

〔考虑原子和离子半径，及元素地球化学行为的相似性〕;2.1.2元素的地球化学分类3〕其它分类;2.1.3元素具有亲和性的原因;元素的电负性;;2.1.3元素具有亲和性的原因与化学反响制动原理;3〕元素的丰度因素与化学反响的制动原理：

上地壳:阴离子(丰度，下同)阳离子--阳离子高价态;

地幔:阴离子阳离子---阳离子低价态;

整个地球:阴离子阳离子-阳离子出现金属态:Fe0和Ni0，Pt族，Au，Hg，Ag等；

化学反响的制动原理：在氧缺乏的体??中,元素与氧化合按自由能ΔGf由高负值-低负值顺序进行〔结合顺序按-ΔGf的大小决定〕,到铁由于其丰度高,可以消耗掉全部剩余的氧,以致使多余的铁和硫化合或呈自然铁存在,而使排在铁后面的元素不能与氧化合.铁起到化学反响的“制动剂”作用,这一现象称为～;2.2微量元素的结合规律-类质同象2.2.1类质同象的规律;〔3〕化合物的电中性原那么：如云母中3Mg2+配合2Al3+进行转换，斜长石中，NaAlSi3O8-CaAl2Si2O8,Si4++Na+=Al3++Ca2+等；

〔4〕有利的矿物晶体构造：构造复杂、堆积松驰有利；如沸石类矿物，2K+与Ba2+,2K+与Ca2+,2Na+与Ca2+均可实现转换，等。

2.物理化学的条件:

(1)温度和压力.如降温,〔无序混晶〕(Fe,Ti)O3分解成赤铁矿(Fe2O3)和金红石(TiO2);压力那么相反;

(2)组分浓度:一种熔体或溶液中如果缺乏某种成分,那么从中晶出包含此种组分的矿物时,熔体或溶液中与之性质相似的其它元素就可以类质同象混入物的形式加以补充,称为“补尝类质同象”.如钒钛磁铁矿Fe2+(Fe,V,Ti)23+O4,当Fe2O3浓度过小时,不形成磁铁矿,V2O3,Ti2O3补偿Fe2O3进入磁铁矿晶格中而形成.

(3)氧化电位.假设固溶体中类质同象混入物是变价元素，当环境的电位增高时，那么该元素从低价态转变为高价态；同时，阳离子半径缩小，原???物的晶格破坏，混入物就从寄主矿物中析出。如铁、锰呈二价类质同象在内生成矿作用中置换，在外生条件下氧化，锰〔二价或四价〕从晶格中析离。

3、热力学的条件：类质同象端员化合物间形成一个统一的化合物，还是两者各自形成独立的化合物〔即不发生类质同象〕，取决于发生类质同象过程的反响自由能ΔGf；假设ΔGf小于0那么可，否那么形成两个独立矿物。;〔二〕置换法那么

1)戈尔德施密特法那么：考虑电价、半径因素，适用于结晶过程中的离子键化合物

(1)假设两种离子电价相同、半径相似,那么半径较小的离子优先进入晶格。因此，较小离子半径的元素集中于较早期结晶的矿物中，而较大离子半径的元素集中于较晚期结