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乙酸乙酯皂化反应动力学
一、试验目的
1)理解二级反应的特点。
2)用电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数。
3)由不一样温度下的速率常数求反应的活化能。
二、试验原理
乙酸乙酯在碱性水溶液中的消解反应即皂化反应,其反应式为:
CH?COOC?H?+NaOH_CH?COONa+C?H?OH
反应式是二级反应,反应速率与CH?COOC?H5及NaOH的浓度成正比。用a,b分别表达乙酸乙酯和氢氧化钠的初始浓度,X表达在时间间隔t内反应了的乙酸乙酯或氢氧化钠的浓
度。反应速率为:
k为反应速率常数,当a=b时,上式为:
反应开始时t=0,反应物的浓度为a,积分上式得:
在一定温度下,由试验测得不一样t时的X值,由上式可计算出k值。
变化试验温度,求得不一样温度下的k值,根据Arrhenius方程的不定积分式有:
lnk
以Ink对1/T作图,得一条直线,从直线斜率可求得Ea。
若求得热力学温度T1,T2时的反应速率常数k1,k2,也可由Arrhenius方程的定积分式变化为下式求得Ea值:
本试验通过测量溶液的电导率K替代测量生成物浓度X(或反应物浓度)。乙酸乙酯、乙醇是非电解质。在稀溶液中,非电解质电导率与浓度成正比,溶液的电导率是各离子电导之和。反应前后Na+离子浓度不变,整个反应过程电导率的变化取决于OH-与CH?COo-
浓度的变化,溶液中OH-的导电能力约为CH?COO-的五倍,伴随反应的进行,浓
度减少,CH?CO0-的尝试升高,溶液导电能力明显下降。
一定温度下,在稀溶液中反应,Ko,Kt,Kc为溶液在t=0,t=t,t=0时的电导率,A1,A2分
别是与NaOH、CH?COONa电导率有关的比例常数,于是:t=0,Ko=A?a;
t=t,Kt=A?(a-x)+A?x;
t=0,Ko=Aza;
由此得
Ko-Kt=(A?-A2)×即x=(ko-kt)/(A?-A2)
Kt-Koo=(A?-A?)(a-x)即(a-x)=(Kt-Koo)/(A?-A?)
而
上式变形为:
作图为一直线,斜率,由此可求出k。
三、仪器和试剂
恒温槽、电导率仪、电导电极、叉形电导池、秒表、碱式滴定管、10ml、25m移液管、100mL,50ml容量瓶、乙酸乙酯(A.R.)、氢氧化钠溶液(0.04mol·dm-3)
四、试验环节
1.准备溶液:
1)打开恒温槽,设置温度为25℃。将叉形电导池洗净、烘干。同步清洗两个100ml、一种50ml的容量瓶;
2)在100ml容量瓶中加入小许水,然后使用分析天平称量加入乙酸乙酯0,1771g,定容待用。
3)通过计算,定容后的乙酸乙酯的浓度为0.0mol·L-1,配置同浓度的NaOH所需0.04000mol·L1的NaOH体积为50.25ml,用碱式滴定管量取48.69ml溶液于100ml容量瓶中,定容待用。
4)用25ml移液管移取25mlNaOH溶液于50ml容量瓶中,定容待用。2.ko测量:
1)取一部分稀释的NaOH于洁净干燥的叉形管直管中,将用稀释的NaOH润洗后的电导电极放入叉形管直管中,在恒温槽中恒温10min,读取此时电导率。保留叉形管中溶液,用于35℃测量ko。
3.kt的测量:
1)用移液管取乙酸乙酯和同浓度的NaOH各10ml分别加入到叉形管的直管和侧管中,将电导电极插入直管中,恒温10min。
2)将两种溶液混合,同步启动秒表计时,3min后读取溶液的电导率,后来每3min中读取一次,测量持续30min。
4.测量35℃的电导率:
1)将恒温槽温度设置为35℃。
2)将保留的稀释的NaOH放在恒温槽中恒温10min测量ko。
3)反复上述测量k:的措施测量35℃下的ke。
4)清洗玻璃仪器,电导电极用去离子水清洗,浸入去离子水中保留。
五、试验数据记录与处理
试验中记录试验数据如下:
称取乙酸乙酯的质量是m=0.1771g,
乙酸乙酯的浓度为
配制同配置同浓度的NaOH所需0.04000mol·L1的NaOH体积为:
试验记录电导率数值如下:
温度
25℃
35℃
K?/μs
1778
1695
参数时间/s
电导率/μs
电导率/μs
3
1622
52.00
1418
92.33
6
1459
53.17
1257
73.00
9
1364
46.00
1149
60.67
12
1285
40.08
1073
51.83
15
1223
37
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