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天津大学第五版物理化学下册习题解答

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第六章相平衡

6-1指出下列平衡系统中的组分数C，相数P及自由度数F：(1)I

2（s）与其蒸气成平衡；

(2)CaCO3（s）与其分解产物CaO（s）和CO2（g）成平衡；

(3)NH4HS(s)放入一抽空的容器中，并与其分解产物NH3(g)和

H2S(g)成平衡；(4)取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成

平衡；

(5)I2作为溶质在两不相互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡

（凝聚系统）。解：（1）S-R-R=1-0-0=1；P=2；F=C-P+2=1

（2）S-R-R=3-1-0=2；P=3；F=C-P+2=1（3）S-R-R=3-1-

1=1；P=2；F=C-P+2=1（4）S-R-R=3-1-0=2；P=2；F=C-

P+2=2（5）S-R-R=3-0-0=3；P=2；F=C-P+1=26-2

常

见

的

)

(32sCONa水合物有

)(10)(7),(232232232sOHCONasOHCONasOHCONa

和

（1）101.325kPa下，与32CONa水溶液及冰平衡共存的水合

物最多有几种？（2）20℃时，与水蒸气平衡共存的水合物最多可能

有几种？解系统的物种数S=5，

即H2O、)(32sCONa、)(10)(7),(232232232sOHCONas

OHCONasOHCONa和。独立的化学反应式有三个：

)()()(232232sOHCONalOHsCONa?=+

)(7)(6)(2322232sOHCONalOHsOHCO

Na?=+?)(10)(3)OHCONalOHsOHCONa?=+?

则R=3

没有浓度限制条件0

=R

所以，组分数C=S-R-R=5-3-0=2

在指定的温度或压力的条件下，其自由度数F=C-P+1=3-P平衡

条件下F=0时相数最多，因此上述系统最多只能有3相共存。

6-3已知液体甲苯（A）和液体苯（B）在90℃时的饱和蒸气压

分别为kPa

ps

A22.54=和kPaps

B12.136=。

两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为3.00,=Bx的甲苯-

苯混合物5mol，在90℃下成气-液两相平衡，若气相组成为

4556.0=By，求：（1）平衡时液相组成Bx及系统的压力p；（2）

平衡时气、液两相的物质的量n（g），n（l）。

解：（1）理想液态混合物，A、B均适用拉乌尔定律，故有

BBBs

BBsABAkPaxxkPaxpxpppp12.136)1(22.54)1(+-=+-

=+=（1）

pxkPapxpppyBBsBBB/12.136//4556.0?====（2）