光谱学-第五章2011ppt课件.pptxVIP

第五章多价电子原子光谱;5.1多价电子原子的矢量模型;可以设想原子原有的价电子只保留一个，其余都已经被剥离，然后依次加入；

每加入一个价电子，就做两个价电子的矢量耦合，所得到的光谱项称为母项；

再加入一个价电子时，就将母项与新加入的价电子进行矢量耦合，这样进行下去，直到加入最后一个价电子时所进行的耦合结果，就获得最终的原子态。;每加入一个价电子，原子的光谱项符号和其多重项的变化存在一定的规律，这种变化规律，称为分支规则。

下面用三个非等价的价电子（s，p，p）为例，用矢量耦合方法求得它们的分支图。;5.1.1LS耦合模型;非等价电子的光谱项;等价电子的光谱项;5.1.2jj耦合模型;以上结果表明，对于一个给定的电子组态，不管它的耦合方式是哪一种模型，所形成的光谱项数目是相同的。但由于耦合方式不同它们的能级分布式不相同的。;5.1.3选择定则;5.1.4多重项的奇数与偶数交替规律及位移定律;电子数N与多重数的关系;上述关系对等价及非等价电子都是成立的，它可以由自旋角动量的耦合直接证明，同时也由观测的光谱事实所证实。

由于元素周期表中的元素是按原子中电子的填充顺序排列的，为此每个周期里各元素光谱项的多重性是奇偶相间的。;第四周期元素的多重性交替规律;第四周期元素一次离子多重性交替规律;对于离子光谱也存在上述的规律性。表5.5是第四周期的一次电离谱多重项的交替规律。从表中可以看出，如果将表5.4中的元素向左移动一格，即获得它们所对应元素的一次电离谱项的多重数表（即表5.5）。二次电离的多重性表，只须将一次离子表中的离子向左移动一格即可。我们把中性原子谱项多重性与离子谱项多重性的这种规律称作位移定律。;5.1.5朗德间隔定则;5.1.6洪特规则;5.2氖原子的能级结构与其激光跃迁;He1s2

NeK2s22p6

ArKL3s23p6

KrKLM4s24p6

XeKLM4s24p64d105s25p6;除He原子以外，其它原子最外壳层的电子组态都是np6，是闭合壳层。

因此，这些原子的基态光谱项为1S0。研究表明闭合层中未被激发的电子之间的相互作用要比被激发的电子与闭合壳层中的电子的作用强得多。;惰性气体原子中电子耦合能的比较;激发态的电子组态可以是np5ms、np5mp、np5md、…（m为正整数，m≥n+1）等，其中np5称为母组态，ms、mp、md电子称为附加电子或激发电子。

实验研究表明，惰性气体原子激发态能级的位置分布既不符合LS耦合规则，也不符合jj耦合规则，而是另一种耦合方式，称为jl耦合或拉卡耦合模型。;拉卡耦合模型的耦合方式如下：;jl耦合的选择定则为：;对于Ne原子的能级，常采用帕邢符号表示，它只为书写方便，并没有物理含义。

帕邢符号把激发电子的s、p、d、f、…组态的能级分别称为s组能级、p组能级、d组能级、…等；

并将s组能级从下往上数写成1s、2s、3s、…能级，将p组能级从下往上数写成2p、3p、4p、…能级，将d组能级从下往上数写成3d、4d、5d、…能级。;Ne原子s、p、d组能级的帕邢符号;如前面所学，可知2p53s组态可有4个能级，为了区别这些能级，从下往上数，帕邢符号写作1s5、1s4、1s3、1s2；

而2p54s组态的能级写作2s5、2s4、2s3、2s2。2p53p组态可有10个能级，也是从下往上数，帕邢符号写作2p10、2p9、2p8、2p7、2p6、2p5、2p4、2p3、2p2、2p1。;Ne原子部分能级符号对照;He原子的两个亚稳态21s0和23s1与Ne原子的2s和3s能级很接近，因此，He原子被激发到21s0或23s1能级后，很容易通过碰撞将能量传递给Ne原子的2s或3s能级能级，使之形成粒子数反转，从而产生激光发射。;5.3氩离子的能级结构与其激光跃迁;Ar+离子与激光跃迁有关的部分能级;5.4稀土元素的能级结构;Pr（镨）,Nd（铷）,Pm（钷）,Sm（钐）,Eu（铕）,Tb（铽）,Dy（镝）,Ho（钬）,Er（铒）,Yb（镱）等[Xe]4fn6s2

La（镧）,Ce（铈）,Gd（钆）,Lu（镥）[Xe]4fn-15d16s2;由于稀土元素具有未填满的4f壳层和存在于4f壳层之外的5d、6s等电子的相互作用，使得它的能级结构和光谱非常丰富和复杂，对它的了解尚不十分清楚，还有待进一步的研究。

稀土元素常以离子状态掺杂于某些晶体或其它类型的基质中，成为重要的激光工作介质或是发光材料，因此，人们对稀土离子的能级结构，要比原子的能级结构更感兴趣。

另外，某些过渡金属离子，如Cr3+、Ti3+等，掺杂于晶体中，也是当前重要的激光工作介质。;三价镧系离子的能级图;N