刑其毅有机化学-含氮化合物.pptVIP

试由苯酚为起始原料制备化合物：取代芳烃、芳胺、酚、酚醚等化合物与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、三氯氧磷(POCl3)作用，在芳环上引入甲酰基。2)联苯胺重排氢化偶氮苯在酸催化下,生成4,4-二氨基联苯的反应。第十五章含氮化合物(-)-麻黄素阿托品命名、结构与物理性质季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物氨基：-NH2；亚氨基：-NH-胺[简单胺]以胺为母体，氮上取代基用N定位。N-苯基苯甲胺乙二胺01[较复杂胺]烃或其它官能团为母体，氨基作取代基。023-(N-乙氨基)庚烷3-甲基-2-(N-甲氨基)戊烷034-亚氨基-2-戊酮对氨基苯甲酸乙酯0423145碘化四异丙铵氢氧化(2-羟乙基)三甲铵(俗名胆碱)?胺的结构孤电子对使胺具有亲核性、碱性;简单手性胺易发生对映体的互相转变。将负离子和取代基的名称放在“铵”字前[季铵化合物]氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物具有旋光性，?芳香胺氮原子为不等性的sp3杂化。(具有某些sp2特征)物理性质10胺、20胺能形成分子间氢键。(N-H···N)弱于(O-H···O)。012.胺的化学性质试推测a.相同分子量的伯、仲、叔胺的沸点顺序。b.相同分子量的伯、仲、叔胺在水中的溶解度顺序。1)碱性和成盐胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子。02010203碱性强度：脂肪胺氨芳香胺试从铵正离子的稳定性及胺接受质子的能力方面进行分析。碱性强度：二甲胺甲胺三甲胺（在水溶液中）01芳香胺的碱性强弱与芳环上取代基的性质有关。02试判断下列化合物的碱性强弱（由强至弱排序）盐酸雷尼替丁：01季铵盐与季铵碱02三级胺与卤代烷加热形成四级铵盐即季铵盐。03（分离提纯、胺类化合物的保存）04普鲁卡因：05胺与酸作用成盐季铵盐的磷脂季铵盐的用途季铵盐与氢氧化钠(钾)作用形成平衡体系：作表面活性剂亲油基(烃基)和亲水基(正离子部分)0102季铵盐易溶于水、熔点高。01某些低碳链的季铵盐具有生理活性。03季铵碱制备及Hofmann消除02矮壮素(一种植物生长调节剂)。04强碱作相转移催化剂季铵碱受热分解，发生Hofmann消除反应。在碱作用下，较少烷基取代的?碳原子上的氢优先被消除，生成双键碳上烷基取代较少的烯烃。Hofmann消除规则δ-δ+E2消除主要得到双键碳上取代基较少的烯烃。?-H与N+R3基本同步离去,E2历程。01E1cb(conjugatebase)02季铵碱的用途之一：测定胺的结构03彻底甲基化——氮原子上氢均被甲基取代。04试利用彻底甲基化和Hofmann消除确定2-甲基氢化吡咯结构的反应过程和所用试剂。05酰基取代胺氮原子上氢的反应。（酰化）3)酰化与磺酰化01.扑热息痛02.磺酰基取代胺氮原子上氢的反应（磺酰化）03.兴斯堡(Hinsberg)反应04.分离鉴别一级、二级、三级胺（胺易被氧化）（氧化胺）胺的氧化氧化胺为四面体构型。氮原子上连不同取代基时：123?3o胺氧化物的Cope消除反应反应经环状过渡态，顺式消除。氧化胺?碳上连有氢，热分解氧化胺得烯和羟胺。AHofmann产物B曼尼希(mannich)反应C含活泼氢的化合物与甲醛（或其它醛）及胺类化合物的缩合反应。D活泼氢被胺甲基取代——胺甲基化反应颠茄醇用苯及不超过三个碳的有机物合成：0102讨论胺与亚硝酸反应用于氨基的定量测定重氮化反应010203致癌剂胺的制备氨或胺的烃基化若制备1o胺，如何避免过度烷基化？2)酰亚胺的烷基化（Gabriel盖布瑞尔合成法制1o胺）用醇制备4)硝基化合物的还原腈、酰胺、肟的还原6)羰基化合物的还原胺化酰胺与溴或氯在碱溶液中作用，脱去羰基生成1o胺的反应。7)酰胺的Hofmann降解问题还原反应(已介绍)芳香硝基化合物高沸点液体或固体；毒性；爆炸性；定香剂。TNT葵麝香酮麝香010302