2025年高考化学二轮复习主观题突破3.docxVIP

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主观题突破三

(分值:100分)

1.(14分)(2024·山东淄博一模)中草药活性成分仙鹤草内酯(H)的一种合成路线如下:

A(C9H8O6)BEFG

已知:Ⅰ.Ph—OH+BnClPh—OBn

Ph—OHPh—=Bn—=。

Ⅱ.RCH2COOC2H5+

R、R1、R2=烃基、H

Ⅲ.

回答下列问题:

(1)A→B的试剂和反应条件为;A的同分异构体中,符合下列条件的结构简式为(任写1种)。?

a.与NaHCO3溶液反应放出CO2气体

b.能发生水解反应,也能与FeCl3溶液发生显色反应

c.含有四种化学环境的氢

(2)设计B→C反应的目的是;E中含氧官能团的名称为。?

(3)C→E的反应过程分两步,第一步为加成反应,第二步反应类型为;D的结构简式为。?

(4)F→G的化学方程式为?。?

(5)根据上述信息,写出以苯乙酮和戊二酸二乙酯为主要原料制备的合成路线。

答案:(1)CH3CH2OH、浓硫酸,加热

或或或

(2)保护酚羟基醚键、酯基

(3)消去反应

(4)+Br2+HBr

(5)

解析:由A的分子式及C的结构,根据已知Ⅰ,推出A为,A→B为酯化反应,B为,根据已知Ⅱ,C→E为先加成后消去,D为,E为,F为,根据已知Ⅲ,G为。

(1)a.与NaHCO3溶液反应放出CO2气体,含羧基;b.能发生水解反应,也能与FeCl3溶液发生显色反应,含酚羟基,含酯基;c.含有四种化学环境的氢,说明具有对称性,A的同分异构体中,符合条件的结构简式有4种(见答案:)。

(2)设计B→C,酚羟基先反应,最后又变回酚羟基,故反应的目的是保护酚羟基;由E的结构简式可知E中含氧官能团名称为醚键、酯基。

(5)根据上述信息,由苯乙酮和戊二酸二乙酯先通过已知Ⅱ加成消去后,再通过已知Ⅲ制备。

2.(15分)(2024·湖南长郡中学一模)法匹拉韦(有机物I)是一种广谱抗病毒仿制药,其含有的环状结构与苯的共轭结构类似。一种合成法匹拉韦的路线如图所示:

C

已知:①R—NH2R—OH;

②R1—CHOR1CH(OH)COOH;

③化合物F、G不易分离,萃取剂的极性过大则常得到黑色糊状物,过小则萃取率不高。

回答下列问题:

(1)化合物B中含氧官能团的名称为。?

(2)C的结构简式为,其分子中sp2杂化的C原子个数是;F到G的反应类型为。?

(3)D的同分异构体J满足下列条件:

①J与其一种水解产物均可以发生银镜反应;

②J的1H-NMR谱如图所示;

③J含有两种含氧官能团,不存在两个氧原子相连或氧原子与溴原子相连的情况;

④J含有环状结构。

请写出J的结构简式:。?

(4)请写出G到H的化学方程式:?。?

本工艺与传统工艺相比,不同之处即在G到H这一步:进行此步骤前将萃取剂由正己烷/乙酸乙酯换为甲苯,反应时将CH3COOK或CH3COONa换为NaOH,请从产率与经济性的角度分析本工艺的优点:;?。?

(5)根据已有知识并结合相关信息,将以A为原料制备的合成路线补充完整。

答案:(1)酯基

(2)5取代反应

(3)、

(4)+2NaOH+NaF+H2O甲苯的极性介于乙酸乙酯与正己烷之间,分离效果好NaOH更为廉价,使此工艺更适合工业化

(5)

解析:A()在浓硫酸加热条件下与CH3OH发生酯化反应生成B(),B在NBS、CH3CN、N2条件下反应生成C(),C发生已知①的取代反应生成D(),D与一水合氨反应生成E(),E转化为F(),F发生取代反应生成G(),G发生卤代物水解生成H(),H在1)H2O2、2)HCl作用下生成I()。

(1)化合物B为,其含氧官能团的名称为酯基。

(2)C分子中sp2杂化的C原子为环中的4个碳原子和酯基中的一个碳原子,共5个;F为,发生取代反应生成G()。

(3)由限定条件①可知,J为甲酸某酯,含氧官能团之一为酯基,由1H-NMR谱图可知,J有三种等效氢,且个数比为2∶2∶1,因为酯基中只有一个氢原子,由此可推测另外两种等效氢为—CH2—和环状对称结构上的等效氢,根据限定条件③④可知,另一种含氧官能团为醚键,此时与D的不饱和度匹配,由此写出符合条件的J的结构简式。

(4)G到H的反应为卤代物的水解反应;由已知信息③可知更换萃取剂是为了更好地分离F与G的混合物,甲苯的极性介于乙酸乙酯与正己烷之间,因此从产率的角度出发,本工艺的好处为分离效果好,而G→H的反应中将反应物由乙酸钾或乙酸钠换为更廉价的氢氧化钠,因此从经济的角度出发,本工艺的好处为氢氧化钠更为廉