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以铜为镜,可以正衣冠;以古为镜,可以知兴替;以人为镜,可以明得失。——《旧唐书·魏征列传》
旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数
实验目的
1.了解旋光仪的基本原理,掌握其使用方法
2.利用旋光法测定蔗糖水解反应的速率常数与半衰期
实验原理
蔗糖在水中转化为葡萄糖和果糖:
CHO+HO—→CHO+CHO
122211261266126
(蔗糖)(葡萄糖)(果糖)
其中,蔗糖和葡萄糖是右旋的,果糖是左旋的,但果糖的比旋光度比葡萄糖大,反
应过程中,溶液的旋光度将由右旋逐渐变为左旋。
蔗糖水解反应是一个二级反应,但由于水是大量存在的,在反应过程中可以认为浓
度不变,在反应过程中的氢离子是一种催化剂,也可以认为浓度不变,由此,蔗糖水解反应
可作为一级反应来处理,又称为“假一级反应”。
ctk
如果以表示到达时刻的反应物浓度,表示反应速率常数,则一级反应的速
率方程为:
-dc/dt=kt
对此式积分可得:
lnc=-kt+lnc
0
式中c为反应过程中的浓度,c为反应开始时的浓度。当c=c/2时,时间为t
00
,称为半衰期。代入上式,得:
1/2
t=ln2/k=0.693/k
1/2
测定反应过程中的反应物浓度,以lnc对t作图,就可以求出反应的速率常数k。
在这个反应中,利用体系在反应进程中的旋光度不同,来度量反应的进程。
用旋光仪测出的旋光度值,与溶液中旋光物质的旋光能力、溶剂的性质、溶液的浓
度、温度等因素有关,固定其它条件,可认为旋光度α与反应物浓度c成线性关系。物质
的旋光能力用比旋光度来度量:
以铜为镜,可以正衣冠;以古为镜,可以知兴替;以人为镜,可以明得失。——《旧唐书·魏征列传》
2020
蔗糖的比旋光度[α]=66.6°,葡萄糖的比旋光度[α]=52.5°,果糖是左旋性
DD
20
物质,它的比旋光度为[α]=-91.9°。因此,在反应过程中,溶液的旋光度先是右旋的,
D
随着反应的进行右旋角度不断减小,过零后再变成左旋,直至蔗糖完全转化,左旋角度达到
最大。
当t=0时,蔗糖尚未开始转化,溶液的旋光度为:
α=βc
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