仪器分析复习重修自学预习10章胶体化学.pptVIP

Z均相对分子质量*Z均相对分子质量的定义是：式中：wB是任意级分B的质量分数xB是任意级分B的物质的量分数用超速离心沉降平衡法测定的是Z均相对分子质量。高分子化合物的相对分子质量*注意：数均相对分子质量对高分子化合物中的相对分子质量较低的部分比较敏感，而质均、Z均相对分子质量则对相对分子质量较高的部分比较敏感。例如：在0.1kg摩尔质量为100kg·mol－1的试样中：加入0.001kg摩尔质量为1.0kg·mol－1的组分；加入0.001kg摩尔质量为104kg·mol－1的组分；几种相对分子质量的关系*对于同一个多级分散的高分子溶液：一般来说，体系中分子大小的分布越不均匀，各相对分子质量的差值越大。通常用分布宽度指数来描述体系中分子大小的分布情况。只有当体系中分子大小相同，即单级分散的高分子溶液，各种相对分子质量才相等。高分子化合物的相对分子质量分布*高分子化合物的相对分子质量分布可用分布宽度指数（D）来表达：样品的相对分子质量分布愈宽，其D值愈大。但若采用不同的实验方法测得和，计算出的D值误差较大。利用凝胶渗透法（GPC）技术在同一次实验中测得的和所求得的D值较准确。相对分子质量及其分布的测定方法1.端基分析法如果聚合物的化学结构已知，了解分子链末端所带的是何种集团，则用化学分析方法，测定一定质量样品中所含端基的数目，即可计算其平均分子质量，所得到的数均相对分子质量。用渗透压法测定的相对分子质量的上下限约为1×104～5×105这取决于测定的精确度和半透膜的孔径。相对分子质量及其分布的测定方法渗透压法利用溶液的一些依数性如沸点升高，冰点降低，蒸气压降低和渗透压等都可以测定溶质的相对分子质量。3.粘度法相对分子质量及其分布的测定方法*特性粘度是几种粘度中最能反映溶质分子本性的一种物理量，由于它是外推到无限稀释时溶液的性质，已消除了大分子之间相互作用的影响，而且代表了无限稀释溶液中，单位浓度大分子溶液粘度变化的分数。当温度、聚合物和溶剂体系选定后，大分子溶液的粘度仅与浓度和聚合物分子的大小有关。以对c作图，得一条直线，以对c作图得另一条直线。将两条直线外推至浓度，得到特性粘度。从如下经验式求粘均摩尔质量。式中和为与溶剂、大分子物质和温度有关的经验常数，有表可查。相对分子质量及其分布的测定方法4.聚合物相对分子量分布的测定方法相对分子质量及其分布的测定方法*利用聚合物的溶解度与分子大小之间的依赖关系，把试样分成相对分子质量较均一的级分来测定相对分子质量的分布。如沉淀分级、柱上溶解分级、梯度淋洗分级等。利用聚合物分子大小不同，动力学性质也不同从而得出相对分子质量的分布情况如超离心沉降法等。根据聚合物分子大小不同而得到相对分子质量的分布情况，如电子显微镜法、凝胶色谱法等。相对分子质量及其分布的测定方法*或测定方法适用的均相对分子质量范围均相对分子质量的类型渗透压法1×104～106沸点升高法端基分析法凝固点降低法蒸气压下降法3×104光散射法104～106超速离心沉降平衡法及扩散速度法黏度法凝胶渗透色谱法104～107104～107106各种均相对分子质量2.溶液中的高分子*单键的内旋转高分子化合物按其结构可分为线型高分子和球型高分子两大类。极少数是球型，如球蛋白；大多数是线型，如纤维素，核酸等。球型高分子溶液的性质类似于溶胶，而线型高分子溶液的性质与溶胶差别较大。(1)溶液中高分子的柔性溶液中线型高分子从结构上看有两个特点：（1）长链结构溶胶稳定性的理论--DLVO理论*粒子间的排斥力粒子间距离较远时，双电层未重叠，没有排斥力，当粒子靠近使双电层部分重叠时，发生排斥。粒子越靠近，排斥力越大。粒子间的吸引力本质上与分子间的vanderwaals力相似，与距离的3次方成反比。对于一定的溶胶来说，这种粒子间的引力只与距离有关，与介质中电解质的浓度无关。DLVO理论认为：促使溶胶聚结的是胶粒之间的相互吸引力，而阻碍其聚结的是双电层的相互排斥力，溶胶的稳定性取决于两个方面的总效应。0102二溶胶稳定性的理论--DLVO理论*综合吸引力与排斥力两个因素，粒子间的总势能与距离的关系如下图所示。当粒子相距较大时，主要为吸引力，总势能为负值；当靠近到一定距离，双电层重叠，排斥力起主要作用，势能升高。要使粒子聚结必须克服这个势垒。影响溶胶稳定性的因素*