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实验四红外光谱法分析聚合物的结构

一、实验目的

1.了解红外光谱分析法的基本原理。

2.初步掌握红外光谱试样的制备和简易红外光谱仪的使用。

3.初步学会查阅红外光谱图和剖析、定性分析聚合物。

二、基本原理

红外光谱是研究聚合物结构与性能关系的基本手段之一。广泛用于高聚物

材料的定性及定量分析，如分析聚合物的主链结构、取代基位置、双键位

置以及顺反异构，测定聚合物的结晶度、极化度、取向度，研究聚合物的

相转变，分析共聚物的组成和序列分布等红外光谱分析具有速度快、试样用

量少并能分析各种状态的试样等特点。

按照量子学说，当分子从一个量子态跃迁到另一个量子态时，就要发射或

吸收电磁波，两个量子状态间的能量差△E与发射或吸收光的频率v之间存在

如下关系。

△Ehu

式中,h为普朗克(Planck)常数,等于6.626×10-34J·s。

红外光谱的波长在2~50μm。因为红外光量子的能量较小，当物质吸收红

外区的光量子后，只能引起原子的振动和分子的转动，不会引起电子的跳跃，

因此不会破坏化学键，而只能引起键的振动，所以红外光谱又称振动转动光

谱。红外发射光谱很弱，通常测量的是红外吸收光谱。

分子中原子的振动是这样进行的：当原子的相互位置处在相互作用平衡态

时，位能最低，当位置略微改变时，就有一个回复力使原子回到原来的平衡位

置，结果像摆一样作周期性的运动，即产生振动。原子的振动相当于键合原子

的键长与键角的周期性改变。共价键有方向性，因此键角改变也有回复力。

按照振动时发生键长和键角的改变，相应的振动形式有伸缩振动和弯曲振

动，对于具体的基团与分子振动，其形式、名称则多种多样。对应于每种振动

方式有一种振动频率，振动频率的大小一般用“波数”来表示，单位是cm⁻¹

(波数不等于频率。波数=1/频率υc/λ;c是光速,=

2.9979×10⁸。

当多原子分子获得足够的激发能量时，分子运动的情况非

常复杂。所有原子核彼此作相对振动，也能与整个分子作相对振动，因此振动

频率组很多。某些振动频率与分子中存在一定的基团有关，键能不同，吸收振

动能也不同。因此，每种基团或化学键都有特殊的吸收频率组，犹如人的指纹

一样。所以可以利用红外光谱，鉴别出分子中存在的基团、结构的形状、双键

的位置、是否结晶以及顺反异构等结构特征。

早期的红外光谱仪的结构基本上由光源、单色器、检测器、放大器和记录

系统组成。扫描速度慢，灵敏度低，得到的是光强随辐射频率变化的谱图，称

频域图。20世纪60年代末开始发展了傅里叶变换红外光谱仪，傅里叶变换红

外光谱仪主要由迈克尔逊干涉仪、检测器和计算机组成。如图10-1所示，干

涉仪主要由光源、动镜(M₁)、定镜(M₂)、分束器和检测器等几个主要部分组

成。干涉仪将光源传输来的信号调制成干涉图，由于干涉图的数学表示和光谱

图的数学表示在数学上互为傅里叶变换关系对，故由计算机采集在某一瞬间得

到的干涉图上一定间隔点的强度进行傅里叶变换而获得红外光谱图。其特点是

同时测定所有频率的信息，得到光强随时间变化的谱图，为时域图。扫描时间

缩短，由于不采用传统的色散元件，提高了测量灵敏度和测定的频率范围。

三、实验仪器及样品

心器.美国Nicolet-205红外光谱仪.

样品:PP、PE、PS等塑料粒子。

四、实验步骤

1.试样制备

(1)成品薄膜有些透明的薄膜成品，厚度在10~30μm便可直接剪一小块测绘红外光谱

图。检测仪器性能时使用的聚苯乙烯薄膜就是此类。各种塑料包装袋亦属此类，有些透明薄膜

稍厚，具有可塑性，可轻轻拉伸变薄后，再测绘它的红外光谱。

(2)溶液铸膜含有填料的可溶聚合物，可用溶剂将其溶解、静置，将上层清液倾出，在

通风橱中挥