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难溶电解质的溶解平衡

【学习目标】

1、知道难溶物在水中的溶解情况及沉淀溶解平衡的建立过程，能描述沉淀溶解平衡；

2、知道沉淀转化的本质；

3、知道沉淀溶解平衡在生产、生活中的应用(沉淀的生成、沉淀的溶解和转化)。

【典型例题】

类型一、难溶电解质的溶解平衡

例1．（2019深圳中学）向AgCl饱和溶液中加水，下列叙述正确的是()

A．AgCl的溶解度增大

B．AgCl的溶解度、Ksp均不变

C．AgCl的Ksp增大

D．AgCl的溶解度、Ksp均增大

【答案】B

【解析】物质的溶解度和溶度积都是温度的函数，与溶液的浓度无关。所以向AgCl饱和溶液中加水，AgCl的溶解度和Ksp都不变，故B项对。

【总结升华】沉淀溶解平衡是平衡的一种，平衡移动原理仍适用于该平衡体系。在学习该部分知识时，要注意平衡移动原理对该部分知识的指导作用。

举一反三：

【变式1】下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是（）

A．反应开始时，溶液中各离子浓度相等

B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等

C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变

D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解

【答案】B

【变式2】（2019海淀一模）将1.5mL0.1mol/LNa2SO4溶液和1.0mL0.1mol/LBaCl2溶液混合后得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c。下列分析不正确的是（??）

A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：BaSO4Ba2+(aq)+SO42-(aq)

B．若向滤液b中滴加0.01mol/LNa2SO4溶液，无明显现象

C．若向滤液b中滴加0.01mol/LBaCl2溶液，会出现白色沉淀

D．若向滤液b中滴加0.1mol/LAgNO3溶液，无明显现象

【答案】D

【解析】A项，由于浊液中的沉淀是BaSO4，存在的沉淀溶解平衡，因此，A正确；B项，由于在滤液b中Na2SO4已经是剩余状态，因此再加Na2SO4，不会出现沉淀，因此，B正确；C项，由于该反应充分反应后，溶液中的成分有没反应完的Na2SO4，加入BaCl2一定会生成沉淀，因此，C正确；D项，由于滤液b中含有Cl-，加入硝酸银后生成白色沉淀，因此，D不正确。

类型二、溶度积（Ksp）及其计算

例2．某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是（）

提示：BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42―(aq)的平衡常数Ksp=c(Ba2+)·c(SO42―)，称为溶度积常数。

A．加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点

B．通过蒸发可以使溶液由d点变到c点

C．d点无BaSO4沉淀生成

D．a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp

【答案】C

【解析】Ksp在温度一定的条件下是一定值，与Ba2+和SO42―的浓度大小有一定关系，但两者浓度的乘积是一定值。b点本身已过饱和，d点没有达到沉淀溶解平衡。

例3．铬酸银在298K的溶解度为0.00445g，求其溶度积。

【答案】Ksp(Ag2CrO4)=9.62×10－12。

【解析】因铬酸银（Ag2CrO4）饱和溶液是极稀的，其密度可认为是1g·mL―1。已知Ag2CrO4的相对分子质量为332，所以Ag2CrO4饱和溶液的物质的量浓度为。

因为Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42―(aq)，

所以c(Ag+)=2×1.34×10―4mol·L―1=2.68×10―4mol·L―1，

c(CrO42―)=1.34×10―4mol·L―1；

Ksp(Ag2CrO4)=[c(Ag+)]2·c(CrO42―)=(2.68×10－4)2×1.34×10－4=9.62×10－12。

【总结升华】正确书写Ksp的数学表达式。对于沉淀溶解平衡：一般形式如：AmBn(s)mAn+(aq)+nBm―(aq)，Ksp=cm(An+)·cn(Bm―)，注意离子所带电荷数和其离子浓度的方次及Ksp的单位。

举一反三：

【变式1】（2019山大模拟）已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝1.5×10－16，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag＋浓度大小顺序正确的是()

A．AgClAgIAg2CrO4

B．AgClAg2CrO4AgI

C．Ag2CrO4AgClAgI

D．Ag2CrO4AgIAgCl

【答案】C

【解析】因AgCl和AgI的结构相似，由Ksp可知AgCl的c(Ag＋)大于AgI的；AgCl中的

c2(Ag＋)＝Ksp＝1.8×10－10，Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrO42-(aq)的