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第二章有机合成的根底知识

一有机合成的一般原理

1.1有机反响的根本过程

1.1.1键的断裂

均裂与异裂

均裂:;异裂:

;1.1.2键的形成;游离基结合成键;断键和成键同步发生

;电子传递:;1.1.3有机反响的分类

反响类型：加成、消除、取代、缩合、重排、周环、氧化复原

1.1.3.1加成〔亲电、亲核、自由基加成〕:;1.1.3.2消除:

?-消除;1.1.3.3取代:

A同步取代:

;C先加成后消除:

I羰基碳上的亲核取代:;II芳香碳上的亲核取代

III芳香碳上的亲电取代

IV芳香碳上的游离基取代;1.1.3.5重排

1.1.3.6周环反响

D-A反响:;III螯键反响;1.1.4相转移催化技术;20世纪70年代，东西方冷战结束，和平与开展成了人类追求文明和进步的共同主题，核战争已不再是威胁世界的第一危机，取而代之的是:;;2.2绿色化学;绿色化学包含的内容

1防止污染的产生优于治理

2原子经济性

3采用毒性小的合成路线

4化学品的设计应保存成效，降低毒性

5尽可能不使用辅助物质，即使使用是无毒的

6降低能源消耗

7使用可再生资源

8防止衍生化步骤

9催化性试剂的使用

10产品在发挥成效后，降解成无害物质

11防止污染的快速检测和控制

12减少或消除制备和使用过程中的事故和隐患;2.3以绿色化学的原理开展有机合成方法;美国Stanford大学的B.M.Trost教授1991年首次提出反响的“原子经济性”(AtomEconomy)概念，并获得1998年美国“总统绿色化学挑战奖”。;、有机合成中常见反响的原子经济性;;重排反响：;Diels-Alder反响:;Wittig反响：;消除反响：;无毒无害原料

可再生资源;2.3.4.1开发原子经济反响;目前，在根本有机原料的生产中，已有一些实现了原子经济性反响：

如：丙烯氢甲酰化制丁醛

甲醇羰基化制醋酸;2.3.4.2发现新合成方法提高反响的原子经济性;2.3.4.3开发新催化剂提高反响的原子经济性;钛硅-1(TS-1)分子筛作催化剂的过氧化氢氧化丙烯新工艺：;2.3.4.4.利用可再生生物质资源合成化学品;由碳水化合物通过发酵制备的乙醇，被称为“绿色石油”，可直接用于汽车或掺加在汽油中。汽油中掺加乙醇不但可节省石油资源，还可提高辛烷值，减少污染物的排放。

美国含10%乙醇的混合燃料的产量已占汽油总产量的8%。巴西从20世纪70年代中施行用甘蔗糖蜜生产乙醇的庞大方案，乙醇年产量已达1.3×107吨，足够300万辆汽车使用，是世界上最大的发酵乙醇生产国。;、酶促有机化学反响;Computer-optimizedstructureofthecyclophane(CP66)andmostprobableinclusioncomplexgeometry(B),;催化苯基丙酮酸转变为相应的α-氨基酸的反响速度是吡哆胺的31倍，对疏水性较强的苯基丙酮酸有选择性，催化活性比相应的β-CD还高。;、不对称合成;、二氧化碳的利用;2.3.4.8.采用无毒、无害的原料;由伯胺和碳酸二甲酯制造异氰酸酯:;传统有毒原料的替代

农业废弃物的利用

;2.3.4.9洁净的反响介质;水相合成已取得重大进展：

;光降解塑料

微生物降解塑料

光-生物双降解塑料;绿色化学是当今国际化学科学研究的前沿，它吸收了当代化学、物理、生物、材料、信息等学科的最新理论和技术，是具有明确的社会需求和科学目标的新兴交叉学科。从科学观点看，绿色化学是化学科学内容的更新；从环境观点看，它是从源头上消除污染；从经济观点看，它合理利用资源和能源、降低生产本钱，符合经济可持续开展的要求。绿色化学已成为二十一世纪化学研究的重要方向之一。;合理使用能源;绿色有机合成概念;三、有机合成官能团的转换;按成键的方式划分;碳的骨架按成键的本质划分;3.1亲核试剂;C碱性与亲核性不一致的情况;D碳亲核试剂〔C-C键〕;3.2亲电试剂;?-键亲电试剂〔离去基团〕;四逆合成分析的根本概念;4.1切断法;合成路线：;欧洲榆小蠹信息素分析过程：;合成过程：;路线设计是合成的关键;;;逆合成分析法中可有多种不同的思路

;使用逆合成应注意的几点

A优先考虑分子骨架的形成

B拆时要考虑到合

C尝试从不同部位将分子拆开

D回推到适当阶段将分子拆开;4.2合成子;