2025届高考化学二轮复习：专题二十二 水溶液中的离子平衡图像分析（含解析）.docxVIP

（2025年）

专题二十二水溶液中的离子平衡图像分析

典例分析

【解题技巧】

一、滴定曲线图像

以室温时用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1HA溶液为例：

分析方法——“五点”分析法

关键点

离子浓度关系

原点(点O)

原点为HA的单一溶液，0.1mol·L－1HA溶液pH＞1说明HA是弱酸；c(HA)＞c(H＋)＞c(A－)＞c(OH－)

反应一半点

(点①)

两者反应生成等物质的量的NaA和HA混合液，此时溶液pH＜7，说明HA的电离程度大于A－的水解程度，c(A－)＞c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－)

中性点

(点②)

此时溶液pH＝7，溶液显中性，酸没有完全被中和，c(Na＋)＝c(A－)＞c(HA)＞c(H＋)＝c(OH－)

恰好完全反

应点(点③)

此时二者恰好完全反应生成NaA，NaA为强碱弱酸盐，溶液显碱性，c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(HA)＞c(H＋)

过量点

(点④)

此时，NaOH溶液过量，得到NaA与NaOH等物质的量的混合液，溶液显碱性，c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)

二、分布曲线图像

分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。

一元弱酸(以CH3COOH为例)

二元弱酸(以草酸H2C2O4为例)

δ0为CH3COOH分布系数，δ1为CH3COO－分布系数

δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2Oeq\o\al(－,4)分布系数、δ2为C2Oeq\o\al(2－,4)分布系数

随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式

同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的起始浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度

三、沉淀溶解平衡图像

1．沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，都是相应温度下恰好生成沉淀时的离子浓度，同一温度下有相同的Ksp。

2．分析沉淀溶解平衡图像的三步骤

(1)明确图像中纵、横坐标的含义

(2)理解图像中线上的点、线外点的含义

(3)抓住Ksp的特点，结合选项分析判断

【真题链接】

1．[2024年湖北高考真题]气氛下，溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标为组分中铅占总铅的质量分数。已知，、，。下列说法错误的是()

A.时，溶液中

B.时，

C.时，

D.时，溶液中加入少量，会溶解

2．[2024年全国高考真题]25℃下，、和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。某实验小组以为指示剂，用标准溶液分别滴定含水样、含水样。

已知：①为砖红色沉淀；

②相同条件下溶解度大于；

③25℃时，，。

下列说法错误的是()

A.曲线②为沉淀溶解平衡曲线

B.反应的平衡常数

C.滴定时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过

D.滴定达终点时，溶液中

3．[2023年浙江高考真题]甲酸（HCOOH）是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交换树脂（含固体活性成分，R为烷基）因静电作用被吸附回收，其回收率（被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数）与废水初始pH关系如图（已知甲酸），下列说法不正确的是()

A.活性成分在水中存在平衡：

B.的废水中

C.废水初始，随pH下降，甲酸的电离被抑制，与作用的数目减少

D.废水初始，离子交换树脂活性成分主要以形态存在

4．[2023年河北高考真题]某温度下，两种难溶盐的饱和溶液中或与的关系如图所示。下列说法错误的是()

A.

B.若混合溶液中各离子浓度如J点所示，加入，则平衡时变小

C.向固体中加入溶液，可发生的转化

D.若混合溶液中各离子起始浓度如T点所示，待平衡时

参考答案

1．答案：D

解析：由图可知，时，，此时体系中还没有，则，，A正确；时，体系中还存在，因此，

则，B正确；体系的初始状态为溶液和气氛，由于不水解，根据可知，读图可知，时，，

则，，则，C正确；时，含Pb物种主要以形式存在，溶解有两种方式：将其转化为或，即使正向移动，或使正向移动，则需要补充，若由电离提供，同时电离出的会降低溶液pH，与存在时需要较高的pH矛盾，D错误。

2．答案：D

解析：相同条件下AgCl溶解度大于AgBr，则为指示剂，用标准溶液滴定水样时，沉淀产生的顺序为AgBr、AgCl、。根据pAg、pX的定义及的计算方法，可知曲线②及曲线③分别为AgCl、AgBr沉淀溶解平衡曲线；根据题图中提供的坐标，可计算出。由上述分析可知，曲线①为沉淀溶解平衡曲线、曲线②表示AgCl沉淀溶解平衡曲线、曲线③表示AgBr沉淀溶解平衡曲线，A正确；该反应的平衡常