(完整版)结构化学习题答案第4章.pdf

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第四章双原子分子结构与性质

1.简述LCAO-MO的三个基本原则，其依据是什么？由此可推出共价键应具有

什样的特征？

答：1.（1）对称性一致（匹配）原则：而时，和在

asbpzspz

ˆ

ˆ0

ˆ的操作下对称性一致。故Hd，所以，，可



yzyzspzs,pzs,pz

以组合成分子轨道（2）最大重叠原则：在和确定的条件下，要

ab

求值越大越好，即要求Sab应尽可能的大（3）能量相近原则：当

时，可得h，c1a=c1b,c1a=-c1b,能有效组合成分子轨道；2.

ab

共价键具有方向性。

2、以H2+为例，讨论共价键的本质。答：下图给出了原子轨道等值线图。在二

核之间有较大几率振幅，没有节面，而

在核间值则较小且存在节面。从该图还可以看出，分子轨道不是原子轨道电

子云的简单的加和，而是发生了波的叠加和强烈的干涉作用。

图4.1H2+的ψ1(a)和ψ2(b)的等值线图

研究表明，采用LCAO-MO法处理H2+是成功的，反映了原子间形成共价键

的本质。但由计算的得到的Re=132pm，De=170.8kJ/mol，与实验测定值

Re=106pm、De=269.0kJ/mol还有较大差别，要求精确解，还需改进。所以

上处理方法被称为简单分子轨道法。当更精确的进行线性变分法处理，

得到的最佳结果为Re=105.8pm、

De=268.8kJ/mol，十分接近H2+的实际状态。成键后电子云向核和核间集中，

被形象的称为电子桥。通过以上讨论，我们看到，当二个原子相互接近时，

由于原子轨道间的叠加，产生强烈的干涉作用，使核间电子密度增大。核间

大的电子密度把二核结合到一起，使体系能量降低，形成稳定分子，带来共

价键效应

3、同核和异核双原子分子的MO符号、能级次序有何区别和联系？试以N、

2

O、CO和HF为例讨论。

2

答：同核双原子分子和异核双原子分子MO的符号区别与联系：

同核双原子分子异核双原子分子

分配原子描述用对称性编号

1s11

g

*

1s1u2

2s23