四川大学高分子物理第一章高聚物的链结构.pptxVIP

四川大学高分子物理第一章高聚物的链结构

目录contents高聚物链结构基本概念高聚物链形态与构象高聚物链段运动与松弛现象高聚物结晶态与取向态链结构高聚物共混体系中链结构问题高分子复合材料中链结构设计原则

01高聚物链结构基本概念

由许多重复单元以共价键连接而成的大分子化合物，其相对分子质量高达数千至数百万以上。根据重复单元的结构和连接方式，高聚物可分为线型、支链型和体型等类型。高聚物定义与分类高聚物分类高聚物定义

123链节是高聚物分子链中的基本重复单元，而链段则是由若干个链节组成的一段分子链。链节与链段官能团是高聚物分子链上具有特殊化学性质的原子或原子团，侧基则是连接在分子链主链上的支链或取代基。官能团与侧基高聚物分子链中原子或原子团在空间的排列方式不同，可形成立体异构体，如全同立构、间同立构和无规立构等。立体异构链结构组成要素

力学性能高聚物的链结构对其力学性能具有显著影响，如线型高聚物通常具有较好的韧性和延展性，而体型高聚物则具有较高的强度和硬度。热性能链结构也影响高聚物的热性能，如结晶性高聚物具有较高的熔点，而非晶态高聚物则具有较低的玻璃化转变温度。溶解性能高聚物的链结构对其溶解性能也有影响，如线型高聚物通常比体型高聚物更易溶解于溶剂中。链结构对性能影响

核磁共振（NMR）利用原子核在外磁场中的共振现象，可以获取高聚物分子链的结构和组成信息。X射线衍射（XRD）利用X射线在晶体中的衍射现象，可以研究高聚物的结晶结构和晶胞参数。质谱（MS）通过测量高聚物分子的质量和碎片离子的信息，可以推断其分子量和链结构。红外光谱（IR）通过检测高聚物分子中的官能团和化学键，可以推断其链结构和组成。研究方法及表征手段

02高聚物链形态与构象

链的卷曲形态线型高聚物分子链也可以呈现卷曲状态，链段之间的相互作用较强，分子链柔性较差。链的刚性形态当线型高聚物分子链中存在刚性链段时，分子链将呈现刚性形态，此时链段之间的相互作用非常强，分子链几乎无法弯曲。链的伸直形态线型高聚物分子链在空间中呈现伸直状态，链段之间的相互作用较弱，分子链柔性较好。线型高聚物链形态

支化高聚物链形态支链的分布支化高聚物分子链中支链的分布可以是均匀的，也可以是不均匀的，支链的长度和数量对高聚物的性质有重要影响。支链对性质的影响支链的存在会影响高聚物的结晶性、溶解性、粘度等性质。一般来说，支链越多，结晶性越差，溶解性越好，粘度越低。

通过化学键将两个或多个线型或支化高聚物分子链接在一起，形成三维网络结构。化学交联可以是永久的，也可以是可逆的。化学交联通过物理相互作用（如氢键、范德华力等）将高聚物分子链接在一起。物理交联通常是可逆的，受温度、压力等条件影响。物理交联交联高聚物链形态

构象的定义高聚物分子链在空间中的排列方式称为构象。不同的构象对应着不同的能量状态和物理性质。构象的转变高聚物分子链可以在不同条件下发生构象转变，如温度变化、外力作用等。构象转变通常伴随着能量变化和性质变化。链构象及其转变

03高聚物链段运动与松弛现象

主链运动涉及主链化学键的旋转和振动，运动频率高，活化能低。侧链运动侧链或取代基的摆动和旋转，受主链构象和相邻链段的影响。链段协同运动多个链段协同进行的局部运动，导致链构象的改变。链段运动类型及特点

VS高聚物在外部刺激下（如应力、温度等），链段从非平衡态向平衡态转变的过程。分类根据松弛时间的长短，可分为瞬时松弛、短期松弛和长期松弛。松弛现象松弛现象概念及分类

松弛时间谱描述高聚物在不同频率或温度下松弛时间的分布情况。要点一要点二温度依赖性随着温度的升高，链段运动加剧，松弛时间缩短，松弛现象更加明显。松弛时间谱与温度依赖性

ABCD松弛过程对性能影响力学性能松弛过程导致高聚物内应力的释放，从而影响其力学性能，如弹性模量、屈服强度等。介电性能高聚物的介电性能与松弛过程有关，如介电常数、介电损耗等受链段运动影响。热学性能松弛过程与热学性能密切相关，如热膨胀系数、热导率等受松弛过程影响。其他性能松弛过程还可能影响高聚物的光学性能、磁学性能等。

04高聚物结晶态与取向态链结构

结晶态高聚物链结构特征结晶态高聚物中，晶区所占的比例称为结晶度。结晶度越高，材料的密度、硬度、强度等性能越好。结晶度结晶态高聚物分子链具有高度的规整性，即分子链在三维空间中的排列呈现有序的周期性结构。链的规整性结晶态高聚物的晶胞参数（如晶格常数、晶面间距等）与分子链的结构和排列方式密切相关，反映了高聚物晶体结构的特征。晶胞参数

03各向异性由于取向态高聚物分子链的有序排列，使得材料在不同方向上呈现出不同的性能，即各向异性。01链的取向性取向态高聚物分子链在某一方向上呈现有序的排列，而在其他方向上则呈现无序状态。02取向度取向态高聚物中，分子链在某一方向上的有序排列程度称为取向度。取向