天然药物化学复习总结.ppt

（三）根据物质吸附性差别进行分离（硅胶、氧化铝柱色谱、活性炭、聚酰胺柱色谱、大孔吸附树脂等）基团极性规律（P28表1-3）溶剂的极性大小可据介电常数的大小判定P29表1-5极性吸附剂（硅胶、氧化铝）特点：1.对极性物质亲和力强，极性强的溶质优先吸附2.溶剂极性弱，吸附剂对溶质表现出强的吸附力，溶剂极性增强，吸附剂对溶质的吸附力减弱3.溶质被即使被硅胶、氧化铝吸附，但一旦加入极性较强的溶剂，又可被后者置换洗脱下来。4.非极性吸附剂（如活性炭则相反）硅胶、氧化铝柱色谱：二者均为最常用的吸附剂。硅胶是一种中等极性的酸性吸附剂，适用于中性或酸性成分的层析。氧化铝有弱碱性，主要用于碱性或中性亲脂性成分的分离，如生物碱、甾体、萜类等成分；对于生物碱类的分离颇为理想。但是碱性氧化铝不宜用于醛、酮、酸、内酯等类型的化合物分离。010203请将化合物A、B与TLC中的1、2对应：SiO2GF254板CHCl3：MeOH＝95：5改良碘化铋钾试剂喷雾吸附剂的用量一般为试样量的30-60倍，试样极性小、难以分离者，可提高至100-200倍。吸附剂细的颗粒，分离效果好。01硅胶、氧化铝吸附柱色谱，应尽可能选用极性小的溶剂装柱和溶解试样，以利试样在吸附柱上形成狭窄的原始谱带。如试样在所选溶剂中不溶，可加极性较大溶剂溶解后，再用吸附剂吸收拌匀，60℃加热挥尽溶剂，干燥研粉后再上柱。02吸附柱色谱用于物质分离的注意事项洗脱用溶剂的极性宜逐步增加，但跳跃不能太大。混合溶剂中强极性溶剂的影响较大，不可随意将记性差别很大的两种溶剂混合在一起使用。为避免发生化学吸附，酸性物质宜用硅胶、碱性物质宜用氧化铝进行分离。分离酸性（碱性）物质时，洗脱溶剂中可加入适量乙酸（氨、吡啶、二乙胺），以防止拖尾、促进分离。吸附柱色谱也可用加压方式进行，溶剂系统可通过TLC进行筛选，一般TLC的Rf为时为柱色谱分离该组分的最佳溶剂系统321吸附原理：酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，酰胺键上游离胺基与醌类、脂肪羧酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。聚酰胺柱色谱：其与化合物间主要为氢键吸附。主要用于酚类、醌类如蒽醌类、黄酮类、鞣质类等成分的分离。聚酰胺为高分子聚合物，不溶于水及常用有机溶剂，対碱稳定，对酸不稳定。STEP03STEP04STEP01STEP02聚酰胺在含水溶剂中对一般化合物的吸附的规律：化合物中能形成氢键的基团（酚羟基、羧基、羰基）多，吸附强；能形成氢键的基团数目相同，处于对位和间位的吸附力强于邻位的。芳香环和双键多，吸附力强洗脱规律：与吸附规律正好相反，即吸附能力越强，越难洗脱（薄层Rf越小）“双重色谱”原理——主要用于解释黄酮苷与苷元聚酰胺色谱现象

正相色谱反相色谱

聚酰胺：极性固定相（极性酰胺基团）非极性固定相（非极性脂肪链）洗脱剂：有机溶剂（氯仿-甲醇，极性小）含水溶剂（甲醇-水，极性大）先洗脱：游离黄酮（苷元，极性小）苷（极性大）（柱色谱分离）Rf值：苷元苷苷元苷（TLC色谱鉴别）***上述规律也适用于黄酮类化合物在聚酰胺薄层上的行为。下列化合物以聚酰胺柱层析分离，用含水醇（醇的浓度由低到高）洗脱，请排列洗脱顺序：大孔吸附树脂特性：1.理化性质稳定，不容于酸、碱及有机溶剂。2.对有机物选择性较好。3.吸附速度快。4.再生处理方便。吸附原理：（吸附性和分子筛性结合）1.吸附性：大孔吸附树脂本身具有吸附性，是由范德华力或氢键吸附的结果。2.分子筛性原理：是由大孔吸附树脂本身的多孔性所决定的。通过孔径的化合物根据分子量的大小的不同具有一定的选择性用途：苷和糖类的分离、生物碱的精制、多糖、黄酮、三萜类化合物分离01020304根据物质分子大小进行分离透析法05凝胶过滤法膜分离【微滤（≥0.1um）、超滤（10-100nm）、纳滤（1-10nm）、反渗透（≤1nm）】超速离心法根据物质离解程度不同进行分离（离子交换树脂）06苷类：沉淀法、离子交换色谱、纤维素柱色谱、凝胶柱色谱、制备性区域电泳01苯丙素类：（柱色谱、制备TLC）02醌类（蒽醌类）：pH梯度萃取法、柱色谱03黄酮类：柱色谱（硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶