《无机及分析化学》第2章化学反应的一般原理.pptx

第2章化学反应的一般原理;;;2.1基本概念和术语;2.2.1化学反应进度;2.化学反应进度?;例对任一化学反应，其反应为

aA+bB?gG+dD

若发生了1mol反应进度的反应，则

?=?A?1?nA=?B?1?nB=?G?1?nG=?D?1?nD=1mol

指在每消耗掉amol物质A的同时，也消耗掉bmol物质B，并生成gmol物质G和dmol物质D。;例N2+3H2?2NH3

当?n(NH3)=1mol时，

?=?n(NH3)/?(NH3)=1mol/2=0.5mol，

而此时?n(N2)=0.5mol，

?=?n(NH3)/?(NH3)=0.5mol/1=0.5mol，

同理?n(H2)=1.5，

?=?n(NH3)/?(NH3)=1.5mol/3=0.5mol，

说明不管用哪个物质表示反应进度都一样!!;系统：作为研究对象的那一部分物质和空间。

环境：系统之外，与系统密切联系的其它物质和空间。;2.1.3状态和状态函数;2.1.4过程与途径;系统从始态到终态的变化过程可以采取不同的方式，每一种方式就称为一种途径。;热和功是系统状态发生变化时与环境之间的两种能量交换形式，单位均为J或kJ。;热力学中对W和Q的符号的规定如下：;2.1.6热力学能与热力学第一定律;在隔离系统中，能的形式可以相互转化，但不会凭空产生，也不会自行消失。若把隔离系统分成系统与环境两部分，系统热力学能的改变值?U等于系统与环境之间的能量传递。;解：由热力学第一定律

?U（系统）=Q+W

=100kJ+(?50kJ)

=50kJ

?U（环境）=Q+W

=(?100kJ)+50kJ)

=?50kJ

系统净增了50kJ的热力学能，而环境减少了50kJ的热力学能，系统与环境的总和保持能量守恒。

即?U（系统）+?U（环境）=0;2.2热化学;2.2.1化学反应热效应;;1恒容反应热;说明恒容过程中系统的热量变化全部用来

改变系统的热力学内能;2.恒压反应热;;1.当反应物和生成物都为固态和液态时，反应的p?V值很小，

可忽略不计，故?H??U。

2.对有气体参加或生成的化学反应，p?V值较大，??设为理想

气体，?H=?U+?n(g)RT

即?n(g)=生成物气体的物质的量?反应物气体的物质的量;例：在298.15K和100kPa下，1mol乙醇完全燃烧放出1367kJ的热量，求该反应的?H和?U。

(反应为：C2H5OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l));例450g水蒸汽在101.3kPa和373.15K下凝结成水,已知水的蒸发热为2.26kJ?g-1,试计算此过程的W,Q,?H和?U.;2.2.2盖斯定律;C(s)＋O2?CO2(g)?H1

(2)C(s)＋1/2O2?CO(g)?H2

(3)CO(g)＋1/2O2?CO2(g)?H3;?H1=?H2+?H3;;2.物质的标准态;（3）溶液中溶质的标准态是指标准压力p?下溶质的浓度为1mol.L-1时的理想溶液。;4.热化学反应方程式;3.应注明反应温度，如果在298.15K，通常可以省略不写。;2.2.4标准摩尔生成焓?fH?m;水合离子标准摩尔生成焓

标准态下由最稳定纯态单质溶于大量水形成无限稀薄溶液，并生成1mol水合离子B(aq)的标准摩尔反应焓变。符号为?fH?m(B,?,aq,298.15K)。;例：指出下列物质中哪些物质的